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孔雀石绿(Malachite Green,MG)属于三苯甲烷类染料,可用作杀真菌剂、驱虫剂,是药用染料中抗菌效用较强的一类。但由于MG具有潜在的致癌性,世界各国均将MG列为禁用药物。然而MG因价格低廉仍被养殖用户非法使用。因此,建立复杂体系中痕量MG的快速富集、净化和测定方法,是当今研究和监管机构面临的挑战。本研究旨在建立水产品中MG和隐色孔雀石绿(LMG)快速富集的方法,适用于批量水产品中MG和LMG残留的快速、定量检测。
本研究内容主要包括以下四个部分:
1)磺酸化纳米磁珠的合成采用化学共沉淀方法合成表面羧基修饰的磁珠,再通过1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDC)及N-羟基硫代琥珀酰亚胺(Sulfo-NHS)活化磁珠表面羧基,将对氨基苯磺酸偶联在磁珠表面,获得磺酸化磁珠。然后采用电位滴定仪、透射电镜(TEM)、Zeta电位分析仪以及傅立叶红外光谱仪对合成的磺酸化磁珠进行表征,结果表明:磁珠的粒径分布范围为70～150 nm,表面羧基密度为2.5μmol／mg,成功合成了表面修饰了磺酸基的纳米磁珠。
2)应用磺酸化磁珠富集鱼塘水中的MG以磺酸化磁珠为吸附剂,建立了分散固相萃取模式富集鱼塘水中孔雀石绿的方法,并对水体样本的最佳吸附pH值及解吸附条件进行了考察。结果表明:当水体样本pH值在3.0～6.0之间,磺酸化磁珠对水体中孔雀石绿有较好的吸附,在pH=4.0时,孔雀石绿的吸附效率达到最高,为(82.4±5.48)％；乙腈可有效洗脱吸附在磺酸化磁珠表面的孔雀石绿。在25℃,pH4.0时,磺酸化磁珠吸附孔雀石绿的等温吸附方程符合Langmuir模型。磁珠的最大吸附容量为66.7 mg／g,Langmuir常数为0.375 L／mg。
3)应用磺酸化磁珠富集鱼肉中的隐色孔雀石绿用MaIlainve缓冲液／乙腈混合液萃取鱼肉中的隐色孔雀石绿(LMG)后将其氧化为MG,再以磺酸化磁珠富集。通过对提取、氧化、吸附等条件的优化,建立了利用磺酸化磁珠富集鱼肉中LMG的方法。将该方法应用于鱼肉样本的加标回收时,发现不同的鱼肉对回收率的影响非常大,回收率在20～80％的范围内波动,表明该方法尚待进一步研究。
4)油酸化磁珠的合成及其在富集鱼肉内LMG中的应用采用乙二胺作为交联剂,通过活泼酯法将油酸修饰到羧基化磁珠表面,获得油酸化磁珠。以此油酸化磁珠为吸附剂,通过优化磁珠富集LMG的条件,建立了以分散固相萃取模式富集鱼肉中LMG的方法。结果表明:当提取溶剂中乙腈含量为10％(v／v),pH值等于10,NaCl摩尔浓度为2 mol／L时,回收率达到最高(84.5±1.55)％。在25℃,pH10时,油酸化磁珠吸附孔雀石绿的等温吸附方程符合Freundlich模型,为优惠吸附。将该前处理方法用于实际样本中LMG的检测,并与国标方法对比,结果表明该方法优于国标方法。