论文部分内容阅读
本论文首先综述了多核铜配合物的磁耦合机理以及物质磁性的研究,在合成配合物的基础上通过红外光谱分析了晶体结构、性能以及热化学行为;采用SQUID Quantum Design Model MPMS-7型磁强度计在2-300K区间内对配合物进行了变温磁化率的测试;采用最小二乘法和自旋Hamiltonian算符(H)=-2J(S)1(S)2表示铜之间的自旋磁交换作用导出Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)体系的理论磁化率方程;使用磁方程公式采用最佳拟合技术拟合实验值,利用经验公式计算得磁参数J与朗德因子,对[Cu(phen)(H2O)(OH)]2(C8H4O4)·8H2O(配合物3)和[Cu(bpy)(OH)]6(H2O)2}(C6H8O4)3·24H2O(配合物4)进行了变温磁化率的测试,配合物3表现出铁磁相互作用行为,配合物4表现出反铁磁相互作用行为,在2-300K区间内,遵循Curie-Weiss定律Xm(T-Θ)=C。
论文中合成了两个丁二酸根参与配位的一维链状配位聚合物[Cu(H2O)(C12H8N2)(C4H4O4)2/2]2·C4H6O4和[Cu(C12H8N2)(H2O)(C4H4O4)]·H2O,和一个一氯一羟基桥联的双核铜配合物[Cu2(C12H8N2)2(OH)Cl(C4H4O4)]·8H2O。当用NaOH去调节含上述丁二酸根参与配位的一维链状配位聚合物和一氯一羟基桥联的双核铜配合物溶液的pH值时。得到的是丁二酸根作为抗衡阴离子的[Cu(phen)(H2O)(OH)]2(C4H4O4)·8H2O(配合物1),改用NaHCO3去调节该溶液的pH值时得到的是碳酸氢根作为抗衡阴离子的配合物[Cu(phen)(H2O)(OH)]2(HCO3)·6H2O(配合物2),当邻菲罗啉加入到含有Cu2(OH)2CO3·xH2O的甲醇和水溶液里面时,部分沉淀溶解溶液显蓝色,但加入对苯二甲酸后,溶液变成白色浑浊,加入浓氨水直至溶液变成深蓝色澄清溶液,静置一天就得到大量蓝色块状晶体3,配合物4用丁二酸合成时可以得到丁二酸作为抗衡阴离子的双核铜配合物1和其它离子作为抗衡阴离子的双核铜配合物2,用CuCl2·2H2O和邻菲罗啉在丁二酸存在的条件下合成时得到一羟基桥联的四核铜配合物[Cu(phen)(OH)]4(H2O)2}Cl4·4H2O,当用2,2’-联吡啶和己二酸时得到另一羟基桥联的四核铜配合物{[Cu[bipy)(OH)]4Cl2)Cl2·6H2O,当使用Cu2(OH)2CO3·xH2O与2,2’-联吡啶和己二酸反应时却得到六核铜配合物4。