Mn3O4纳米颗粒和组装微球的制备及磁学性质研究

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近年来,关于磁性纳米组装体的研究一直备受关注。以磁性纳米颗粒为结构单元,将其组装成具有特定形状和结构的三维组装体,不仅可以保留单个纳米颗粒的磁学特性,同时还可能得到单个纳米颗粒所不具备的集体效应,从而可以拓宽磁性纳米材料的应用范围。虽然目前已有很多关于Mn3O4纳米颗粒的磁学性质的研究,但对于其组装体的磁学性质的研究仍然较少,组装过程对于磁学性质的影响仍然不太明确。因此,本文对Mn3O4纳米颗粒组装微球的制备方法和磁学性质展开了研究。本文首先采用化学液相法制备出粒径为12~15 nm的八面体Mn3O4纳米颗粒和平均粒径为5.5 nm的球形Mn3O4纳米颗粒。之后通过微乳液法将两种不同形状的Mn3O4纳米颗粒组装成组装微球,其中八面体Mn3O4组装微球的粒径为95~150 nm,球形Mn3O4组装微球的粒径为115~175 nm。实验结果表明,表面活性剂浓度对组装过程有着至关重要的影响。当表面活性剂浓度达到3 mg/mL时,纳米颗粒组装形成组装微球,并且组装微球的粒径随表面活性剂浓度的增大而减小。同时,纳米颗粒浓度的减小和乳化时间的延长也会导致组装微球的粒径的减小。此外,乳化方式以及表面活性剂种类的不同也会对自组装过程以及组装微球的粒径产生一定程度的影响,实验结果表明,超声乳化方式和表面活性剂SDS的组装效果最好。磁学性质测试结果表明,八面体Mn3O4组装微球和球形Mn3O4组装微球在5K时的矫顽力(HC)均大于块体Mn3O4,八面体Mn3O4组装微球的居里温度(TC)和阻隔温度(TB)均高于球形Mn3O4组装微球。八面体Mn3O4组装微球和未组装粉末样品在室温下呈现顺磁性,并且具有相近的居里温度,但组装微球具有较高的阻隔温度,这表明纳米颗粒经过组装后,磁偶极耦合作用增强。另外,八面体组装微球在5 K下的矫顽力为9801 Oe,明显大于未组装粉末样品,这可能与纳米颗粒形成组装微球而导致的表面钉扎效应有关。
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