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化学计量学多元校正技术是实现药物多种组分同时测定的有力工具,其与分析仪器方法的结合仍然是目前研究的热点。紫外分光光度法具有操作简单,仪器价格便宜,准确度高等优点,与化学计量学中多元校正技术相结合,不仅能达到多组分成分定性定量分析的效果,还能极大的扩展紫外光谱的应用领域。本论文在总结以往分析工作者研究经验的基础上,针对多组分同时存在的复杂体系,应用化学计量学多元校正法中偏最小二乘法和卡尔曼滤波技术,结合紫外分光光度法,研究不经分离同时测定药物中的多组分方法,具体工作如下:
1.通过软件MATLAB7.0构建数学模型,将偏最小二乘法(PLS)与紫外分光光度法结合建立了不用分离处理样品,直接测定维C银翘片中维生素C和扑热息痛的新方法。在构建模型中,通过建立校正集,结合残差平方和(PRESS)来进行数据内部验证,再用W法确定主因子数来提高模型的预测能力。在模拟样品的测定中考察了平均回收率,RSD,均方根误差(RMSE),预测相对误差(RSEP)等预测指标,将此模型用于四个厂家的药品测定,结果满意。
2.将偏最小二乘法(PLS)与紫外分光光度法结合,建立了一种同时测定复方芦丁片中芦丁和维生素C的新方法。在构建模型中,用残差平方和(PRESS)进行数据内部验证后,用F检验统计方法确定主因子数来提高模型的预测能力。在模拟样品的测定中考察了芦丁和维生素C的平均回收率,RSD,均方根误差(RMSE),预测相对误差(RSEP)。采用加标法将此模型用于实际样品的测定,结果令人满意。
3.通过软件MATLAB7.0构建数学模型,将卡尔曼滤波(KF)与紫外分光光度法结合,建立了一种同时测定对乙酰氨基酚、异丙安替比林和咖啡因三组分的新方法。在紫外220 nm-290 nm波长区间内测定16组标准混合溶液的吸光值,并每隔2 nm采集吸光值后输入卡尔曼滤波程序得到系数矩阵,再将待测液的吸光值输入卡尔曼滤波程序,进行含量分析。通过遗忘因子的选择,滤波过程的监控来提高对三组分的预测能力。对乙酰氨基酚、异丙安替比林和咖啡因在遗忘因子1.3,滤波36次的条件下,预测性能最佳。测定实际样品时,该方法不需分离样品,操作简便,结果令人满意。
4.将卡尔曼滤波(KF)与紫外分光光度法结合,建立了一种同时测定结构相似,波谱相近,相互干扰严重的盐酸异丙嗪和盐酸氯丙嗪的新方法。在紫外224 nm-284 nm波长区间内每隔2nm测定16组标准混合溶液的吸光值得到系数矩阵,并将待测液的吸光值输入卡尔曼滤波程序,进行含量分析。遗忘因子为1.6,滤波31次的条件下,对盐酸异丙嗪和盐酸氯丙嗪的预测性能最佳。