抗湿性高活性的过渡金属催化剂的制备及其催化燃烧甲苯的性能

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zsjingling
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
催化燃烧法是一种有效治理挥发性有机化合物VOCs (Volatile organic compounds)污染的技术之一。目前面临急迫解决的一个突出问题是,在实际工况中由于水蒸气的存在会导致催化剂活性的急剧下降而影响VOCs的降解效率,因此,研究和开发高活性同时又具备高憎水性的非贵金属催化剂,这对于治理我国南方潮湿环境下的VOCs污染具有非常重要的意义。本文围绕着在高湿度环境下催化燃烧VOCs面临的催化剂抗湿性能差的难题,从理论层面上研究了催化剂的表面性质与其催化氧化VOCs活性和抗水蒸气负面影响的关系;从技术层面上,研制出新型高活性高憎水性的过渡金属基负载型催化材料。本文研究了单组分负载型堇青石催化剂(CoOx/Cordierite, MnOx/Cordierite, CrOx/Cordierite)催化燃烧甲苯的活性。研究结果表明:催化剂CoOx/Cordierite催化燃烧甲苯的活性最高;用乙二醇法制备的催化剂CoOx/Cordierite-EG的催化活性要高于采用浸渍法制备的CoOx/Cordierite的活性,发现这是因为Co物种在催化剂CoOx/Cordierite-EG表面主要是以Co2+的化学价态存在,并且具有更好的分散性。这是本文的创新之处。本文研究了水蒸气对催化剂CoOx/Cordierite, MnOx/Cordierite和CrOx/Cordierite的活性的影响。水蒸汽的存在会导致这三种催化剂的活性下降,这是由于水分子在表面上形成竞争吸附,它们受水蒸汽负面影响大小的顺序为:CoOx/Cordierite> MnOx/Cordierite> CrOx/Cordierite。H2O-TPD分析表明:水蒸气与催化剂CrOx/Cordierite表面的结合能力要弱于其他二种催化剂,因此它的抗水蒸汽影响的能力最强。本文研究了二元复合型催化剂,分别将不同的元素(Mn、Ce、Fe、Cr)掺杂到催化剂CoOx/Cordierite中。研究结果表明:Mn和Ce元素掺杂到CoOx/Cordierite中,能够有效提高催化剂的抗水蒸气的能力;然而Fe和Cr元素的掺杂却会导致催化剂的抗水性能下降。H2O-TPD分析结果表明催化剂CoCe(0.4)Ox/cordierite与水分子的吸附力最弱,使得该催化剂的催化活性受到水蒸气的负面影响最小,其抗湿性能也最好。Ce元素掺杂后的催化剂CoCe(0.4)Ox/cordierite,其表面的Co2+的百分含量得到了增加,而Co3+的百分含量却明显减少,从而削弱了其表面对水分子的吸附能力、增强了其抗湿性能。当相对湿度从55%增至90%时其对甲苯转化率基本维持稳定,其憎水性能明显优于目前文献报道的催化剂。这是本文的创新之处。本文研制了铜锰负载型催化剂并考察了其催化燃烧甲苯的性能。结果表明:复合型铜锰催化剂催化燃烧甲苯的活性要高于各自单组分催化剂的活性。当Cu/Mn匕为1:1时,催化剂CuMn(1)Ox/γ-Al2O3催化氧化甲苯的活性最高,其T90为229℃;XRD、TPR和XPS等分析结果表明:在此催化剂表面存在着Cu1.5Mn1.5O4晶相,从而使得其能够在较低的温度下催化燃烧甲苯。这也是本文的新意之处。本文采用级数动力学模型、MVK动力学模型模拟了催化剂CuMn(1)Ox/γ-Al2O3催化燃烧甲苯的动力学过程。研究结果表明:基于氧化-还原机理的MVK动力学模型适合用来描述甲苯在催化剂CuMn(l)Ox/γ-Al2O3上的催化燃烧反应过程。本文研究了不同载体(γ-Al2O3, TiO2, Cordierite)负载的铜锰催化剂催化燃烧甲苯的活性和抗湿性能。三种催化剂的活性受水蒸汽负面影响大小的顺序为:CuMn(1)Ox/γ-Al2O3> CuMn(1)Ox/TiO2> CuMn(1)Ox/Cordierite。H2O-TPD分析表明:水蒸气与催化剂表面的结合能力的大小顺序为CuMn(1)Ox/γ-Al2O3> CuMn(1)Ox/TiO2> CuMn(1)OX/Cordierite。综合分析表明:催化剂CuMn(1)Ox/Cordierite与水分子结合能力最弱,因此它的催化活性受到水蒸气的负面影响最小,其抗湿性能最强。这是本文的新意之处。本文研制了MnCe(y)Ox/TiO2催化剂并考察了其催化燃烧甲苯的性能。研究结果表明:催化剂MnCe(y)Ox/TiO2对甲苯均有优良的催化活性,其中催化剂MnCe(0.1)Ox/TiO2催化燃烧甲苯的活性最好,这是因为掺杂适量Ce元素能够提高催化剂活性组分的分散和晶格氧的迁移能力,从而提高了催化剂活性。同时,催化剂MnCe(0.1)Ox/TiO2抗水蒸气负面影响能力也得到明显提高。这是本文的创新之处。本文研究了采用超声-氢气还原联合制备CuMnCe(y)Ox/TiO2三元复合催化剂。研究表明:当Cu:Mn:Ce的摩尔比为1:1:0.25时,催化剂CuMnCe(0.25)Ox/TiO2催化燃烧甲苯的活性最高,在甲苯浓度为5.956g/m3以及空速为23000h-1的条件下,甲苯的转化率达到90%时的温度为201℃,其活性已超过目前文献报道的各种非贵金属负载型催化剂的催化活性,已达到或接近国际上报道的贵金属催化剂的活性水平,是本文的创新之处。
其他文献
在对自然界的认识上,直线和圆大概是人最早引起注意的几何图形。其中圆的图形,容易从太阳、满月、向日葵的花盘、一些花的形状,以及水面的涟漪上体会到。另一方面,人们对于周
目的 :探讨格林巴利综合征患者血液和脑脊液免疫球蛋白的改变及其临床意义。方法 :用免疫比浊法和免疫固定电泳分别对 2 0例格林巴利综合征的患者进行血清及脑脊液免疫球蛋白
目的分析本地区育龄妇女宫内节育器(IUD)产生副反应284例的原因。方法统计所有放置IUD后发生副反应就诊患者的出血、感染、腹痛、腰痛、白带增多等资料。结果副反应表现:各种原
ue*M#’#dkB4##8#”专利申请号:00109“7公开号:1278062申请日:00.06.23公开日:00.12.27申请人地址:(100084川C京市海淀区清华园申请人:清华大学发明人:隋森芳文摘:本发明属于生物技
【正】 目前,我国农村正处于由自然经济向商品经济转化的大变革时代,价值规律正以不以人的意志为转移的必然趋势,对农业经济起着日益重要的作用。近年来,一方面农业生产资料
脂肪叔胺是一类重要的有机中间体,按其结构可分为单长链烷基二甲基叔胺、双长链烷基甲基叔胺和三长链烷基叔胺。叔胺的主要用途是作为阳离子和两性表面活性剂的原料。叔胺及
银监会"三办法一指引"(贷款新规)的实施,从制度源头根本解决了长期困扰我国银行业信贷风险乃至监管中的矛盾和问题。本文通过对贷款新规的可行性研析,结合基层农行在执行过程
【正】 随着城市经济体制改革的深入发展,传统的部门管理模式同新的商品经济运行机制的矛盾越来越突出,这就要求城市机构改革同步进行。在新旧体制转换时期,现行条块分割的经
【正】 一、山西工业经济效益的现状分析在近几年中,山西以能源工业为重点,带动了整个国民经济持续稳定发展。1987年与1980年相比,全省社会总产值增长107.6%,工业总产值增长10
利用农肥、生物菌肥及磷素活化剂等生物肥料,研究了有机肥、氮肥及生物菌肥的施用量、配比以及对水稻优质米品种秋田小町产量、产量性状的影响。结果表明,有机肥、生物菌肥与