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高分子及高分子共混物的相行为和相结构研究，特别是结晶/非晶（结晶-非晶嵌段共聚物）共混体系的相行为和相结构研究，无论对于基础研究领域，还是应用技术研究领域来说都是非常重要的。鉴于此，近些年来结晶/非晶高分子共混物体系研究得到了很大的发展。但在高压静电纺丝体系中其结晶性和相容性的考察仍为空白。在本论文中，通过对聚苯乙烯（PS），聚乙二醇（PEG）以及聚苯乙烯/聚乙二醇（PS/PEG）共混物的纺丝的研究，初步探索了PS，PEG以及PS/PEG共混物中各组分含量对纺丝形态的影响，并进行了原子转移自由基聚合法合成出具有两亲性的嵌段共聚物聚乙二醇-b-聚苯乙烯（PEG-b-PS）研究，考察了聚乙二醇-b-聚苯乙烯嵌段共聚物作为PS/PEG的增容剂时对静电纺丝形态以及相行为的影响。同时还选取了一种功能性聚合物材料聚4-乙烯基吡啶作为电纺丝的基体材料，通过电纺丝过程制备了纳米聚4-乙烯基吡啶纤维。把金纳米粒子负载在聚4-乙烯基吡啶纳米纤维表面，得到一种新的复合纤维。对其进行了化学交联处理，提高了聚4-乙烯基吡啶纤维的稳定性，对这种金纳米粒子复合纤维在催化方面的应用也做了一些探索。