无机硫和有机硫的可见光光氧化

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硫污染是工业污水和生活污水中最为顽固的污染物之一。因此,在含硫污水排放到水体之前,将其氧化成无毒或低毒的化合物显得极为重要。本论文以金属酞菁复合物(MPc)为催化剂,空气中分子氧为氧化剂,研究无机硫和有机硫的光致氧化。MPc能吸收大约50%的太阳光,被光激发后可引发一系列氧化还原反应。整个过程洁净温和,经济有效,因而备受人们的青睐。本论文共分五章。第一章详细介绍了酞菁类化合物的结构特点和物理化学特性。第二章综述了目前光化学降解无机硫和有机硫方面的研究进展。第三章考察了十一种金属酞菁与TiO2复合体系在紫外和可见光下的稳定性。第四章研究了无机硫离子在阴离子树脂-AlPcS复合催化剂上的吸附和光氧化行为。第五章研究了几种具有恶臭和毒性的有机硫化合物在阴离子树脂-AlPcS和有机膨润土-PdPcS复合催化剂上的可见光降解情况。研究发现,尽管金属磺化酞菁对紫外光和可见光都很稳定,但在TiO2存在下这些酞菁均发生明显的光致降解。降解的速度不仅与金属酞菁的中心金属离子有关,而且还与光的激发波长有关。光谱分析表明,酞菁环遭到了彻底的破坏。此外,金属酞菁的可见光稳定性还与TiO2的晶体结构等参数有关,加入电子供体如4-氯苯酚能改善酞菁的光稳定性。在无机硫光氧化过程中,阴离子树脂负载的AlPcS复合催化剂不仅能很好的富集水中硫离子,而且还表现出比没有负载AlPcS更高的光敏活性。硫氧化的反应速率与AlPcS的负载量和硫离子起始其浓度有关。AlPcS最佳固载量为1%。离子色谱检测表明,亚硫酸根、硫代硫酸根是中间产物,硫酸根是最终产物。循环实验表明,该复合催化剂可以在光照和氧气条件下重复使用,性能稳定。在有机硫光氧化过程中,阴离子树脂-AlPcS和有机膨润土-PdPcS复合催化剂均表现出较强的光敏能力。色谱分析表明,邻巯基苯甲酸、甲基苯基硫醚和丙烯基苄基硫醚氧化的主要产物是砜和亚砜。氧化反应速率受溶剂的极性(甲醇和水的比例)和pH值的影响。循环实验表明,复合催化剂能被多次循环使用,性能基本稳定。
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