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刺五加（Acanthopanax Senticosus（Rupr.et Maxim.）Harms)是广泛分布于亚洲东北部的五加科植物。在中国，刺五加注射液是刺五加根、根茎和茎等经提取加工精制而成的灭菌水溶液。本论文以刺五加注射液为研究对象，采用NMR、HPLC-DAD-MS和HPLC-DAD-SPE-NMR技术以及多变量分析方法，研究了刺五加注射液代谢物的组成、NMR谱峰规律和MS裂解规律。主要内容包括以下几个方面：
1．本论文鉴定了来自三个厂家共四个批次的刺五加注射液成分组成。基于NMR技术在刺五加注射液中鉴定了糖类、羧酸类、核苷类和氨基酸类等38个初生代谢物，酚酸及其苷类、香豆素及其苷类和木质素及其苷类等12个次生代谢物，还鉴定了6个制剂工艺中加入的化合物。使用HPLC-MS技术，检测到了37个次生代谢物。上述两种方法共鉴定了78个化合物，其中有13个酚酸及其苷类和6个木质素类化合物在过去有关刺五加的文献中未曾报道。它们分别是1-O咖啡奎尼酸(1-O-caffeoylquinic acid)、5-O-咖啡奎尼酸(5-O-caffeoylquinic acid)、4-O-咖啡奎尼酸(4-O-caffeoylquinic acid)、4，5-O-二咖啡酰奎尼酸(4，5-O-dicaffeoylquinic acid)、3-O-阿魏奎尼酸(3-O-feruloylquinic acid)、4-O-阿魏奎尼酸(4-O-feruloylquinic acid)、5-O-阿魏奎尼酸(5-O-feruloylquinic acid)、3-O-阿魏奎尼酸葡萄糖苷(3-O-feruloylquinic acid-4-O-β-glucoside)、4-O-阿魏奎尼酸葡萄糖苷(4-O-feruloylquinic acid-4-O-[3-glucoside)、5-O-阿魏奎尼酸葡萄糖苷(5-O-feruloylquinic acid4-O-β-glucoside)、原二茶酸葡萄糖苷(3，4-dihydroxybenzoic acid-4-O-β-glucoside)、香草酸葡萄糖苷(vanillic acid-4-O-β-glucoside)和丁香酸葡萄糖苷(glucosyringicacid)以及dihydrodehydrodiconiferyl alcohol、3,5-dimethoxy-4-hydroxy-phenylpropanetriol、secoisolarciresinol、secoisolarciresinol-4-O-glucoside、amburoside A和dimethoxyisolariciresinol。这也是首次对刺五加注射液中初生代谢物系统地进行分析。
2．论文分析了刺五加注射液中代谢物的核磁共振波谱、色谱及质谱谱图特征的一些规律。单咖啡奎尼酸(caffeoylquinic acids)、阿魏奎尼酸(feruloylquinicacids)和二咖啡奎尼酸(dicaffeoylquinic acids)中的奎尼酸结构片段中3、4和5位氢受奎尼酸环状结构的作用分别偶合裂分成伪四重峰、双二重峰和多重峰；咖啡酰和阿魏酰基团上的反式苯烯丙基烯键氢的偶合常数为16Hz，苯环上氢是典型的ABX系统分别裂分为双峰、双二重峰和双峰。此外，木质素类和香豆素类代谢物的NMR也具有一定的规律性。刺五加注射液中三个咖啡奎尼酸的色谱-质谱数据表明，3-O-咖啡奎尼酸(3-O-caffeoylquinic acid)在反相色谱柱上的保留时间最短，5-O-咖啡奎尼酸(5-O-caffeoylquinic acid)保留时间居中，而4-O-咖啡奎尼酸(4-O-caffeoylquin-ic acid)保留时间最长。在ESI质谱中，5-O-咖啡奎尼酸(5-O-caffeoylquinic acid)裂解碎片数少，且基峰m/z191:4-O-咖啡奎尼酸(4-O-caffeoylquinic acid)裂解碎片数多，且基峰m/z353;3-O-咖啡奎尼酸(3-O-caffeoylquinic acid)裂解碎片数居中，基峰也是m/z353。这些裂解规律，为混合物中同类成分的结构鉴定提供一些数据。
3．论文采用NMR检测技术及多变量分析方法对三个不同厂家和同一厂家两个不同批次的刺五加注射液成分组成差异进行了研究。结果发现厂家与厂家、批次与批次之间刺五加注射液中的糖类、氨基酸、有机酸和核苷等初生代谢物以及eleutheroside B和eleutheroside E等次生代谢物含量上都有显著性差异。通过测定T1定量计算了刺五加注射液中12个代谢物的含量并进行了T-test分析，发现它们在不同厂家的刺五加注射液中含量和同一厂家两个不同批次的该注射液中含量都存在显著性差异。此外，采用上述方法，研究发现厂家M的刺五加注射液中没有检测到具有活性成分的eleutheroside B和eleutheroside E，提示该方法可以作为刺五加注射液现行质量控制的一个补充。