【摘 要】
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过渡金属催化1,3-二烯的氢化官能团化反应是高效构筑复杂结构分子的策略之一。氢碳化反应更是为碳烯烃骨架的直接构筑提供了便易的选择。近些年,碳亲核试剂与1,3-二烯的1,2-氢碳化反应取得了突破性的研究进展。通过催化剂和配体的协同作用,此类反应的化学、区域、立体选择性可以得到高效地控制。相比较而言,亲电试剂参与的反应少见报道。因此,我们的研究工作主要是通过对不同的镍催化体系进行探索,系统地研究烯基亲
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过渡金属催化1,3-二烯的氢化官能团化反应是高效构筑复杂结构分子的策略之一。氢碳化反应更是为碳烯烃骨架的直接构筑提供了便易的选择。近些年,碳亲核试剂与1,3-二烯的1,2-氢碳化反应取得了突破性的研究进展。通过催化剂和配体的协同作用,此类反应的化学、区域、立体选择性可以得到高效地控制。相比较而言,亲电试剂参与的反应少见报道。因此,我们的研究工作主要是通过对不同的镍催化体系进行探索,系统地研究烯基亲电试剂与共轭二烯的1,2-加成反应的区域选择性问题,旨在发展共轭二烯新型选择性的加成模式。本论文主要包含以下三部分内容:第一部分:基于1,3-二烯的氢化官能团化反应涉及到的几大难点问题,我们从不同碳偶联试剂出发,对过渡金属催化的1,3-二烯的1,2-氢碳化反应的研究背景进行了论述。第二部分:我们在温和的还原体系中,通过Ni（0）与膦-氰基类配体的协同作用,高效地实现了烯基三氟甲基磺酸酯对脂肪族、芳香族共轭二烯branch选择性的1,2-氢化烯基化反应。该反应具有良好的官能团兼容性以及广泛的底物范围,为多烯化合物的合成提供了新的策略。第三部分:基于第二部分研究内容,我们探索了烯基三氟甲基磺酸酯对芳基共轭二烯Linear选择性的1,2-加成反应。吡啶噁唑啉类手性配体可以高效调控芳基1,3-二烯在该反应中的区域选择性,并以良好的收率得到相应的1,5-二烯。脂肪族共轭二烯的区域选择性目前还未能得到有效控制,反应得到Linear选择性的1,2-/1,4-加成的混合产物。
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