含三氟甲基杂环化合物的合成研究

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本文研究了以三氟乙酰乙酸乙酯作为含氟砌块用于合成含三氟甲基杂环化合物的反应研究,主要工作由两部分组成: 第一部分:芳亚甲基丙二腈类化合物的合成及其与三氟乙酰乙酸乙酯的反应研究。首先我们在无溶剂,无催化剂条件下,通过直接加热的方法很方便的合成了芳亚甲基丙二腈类化合物2,然后我们以三氟乙酰乙酸乙酯1为含氟砌块与化合物2反应合成了一系列含三氟甲基的3,4-二氢-2H-吡喃类衍生物3,哌啶-2-酮类衍生物4和3,4二氢吡啶-2(1H)-酮类衍生物5,详细研究了反应溶剂和温度对反应的影响,并通过改变反应溶剂和温度,实现了对反应的选择性控制,提出了可能的反应机理。 第二部分:三氟乙酰乙酸乙酯1与β-硝基苯乙烯类化合物7的反应研究。我们发现以DME为溶剂,在三乙胺催化下,在回流温度下,1可以与化合物7反应生成2-三氟甲基-2,5-二氢呋哺衍生物8和9;回流温度下,在TsOH(1.2eq.)作用下,以不同的醇做溶剂,化合物8以不同的比率转化为化合物9和10,在t-BuOH中,化合物8可以专一性的转化为化合物9,而在乙醇和甲醇中,化合物8主要转化为化合物10,同时,以t-BuOH为溶剂,化合物9可以通过一锅法、分步反应由化合物1和化合物7直接得到。对化合物8,9和10的形成提出了可能的机理。
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