手性吡咯烷及其多取代衍生物广泛存在于天然产物与药物分子结构中,是药物化学和有机化学研究中的重要骨架片段,可用于一系列复杂分子的合成。在构建手性吡咯烷结构以及氨基酸衍生物的方法中,利用1,3-偶极环加成反应或类似反应是最为便捷的途径之一,其中来源于甘氨酸的甲亚胺叶立德就是其中最为常用的一种偶极子,可在1,3-偶极子反应与丙烯酸酯类化合物等活化烯烃中合成各类多取代手性吡咯烷。为进一步拓展甘氨酸衍生的1,3-偶极子的应用价值,本文从设计新反应体系和固定化催化体系两个角度开展了银催化甘氨酸类1,3-偶极子的加成反应研究,具体内容如下:(1)烯烃两端为不同羰基取代的活性烯烃可用于合成多羰基取代的手性吡咯烷,但因其化学选择性难以控制而一直未有突破,本工作中经过大量的反应条件优化,成功利用Ag/DTBM-Segphos催化剂体系首次完成了该类双羰基烯烃与甲亚胺叶立德的独特的1,3-偶极[3+2]环加成反应。并且发现在该反应中,以高活性底物查尔酮为添加剂时更有利于提升银催化体系的化学选择性,以优异的对映选择性(高达98%ee)得到一系列具有四个手性中心的全取代吡咯烷类化合物,并且具有良好的收率和出色的对映选择性。(2)在固定化手性催化体系开展了创新性研究,创新性地发现可利用硅橡胶的溶胀性能和少量硅氢活性官能团可实现对银催化剂的原位反应-包覆固定化,成功地将手性银催化体系吸附在硅橡胶中而实现手性催化剂的循环利用。反应结果表明固定在可溶胀性硅橡胶上的手性银催化体系可以重复用于MBH醋酸酯和双羰基活化烯烃这两类化合物参与的不对称1,3-偶极加成反应,如应用于双羰基烯烃与甲亚胺叶立德的独特的1,3-偶极[3+2]环加成反应,催化剂至少可以循环使用三次,而将其应用于银催化的甲亚胺叶立德与MBH醋酸酯的不对称串联偶联加成-消除反应,催化剂可以反复使用五次,相应的ee值和产率均没有明显变化,因此成功地建立了一种固定化手性催化剂的新策略。