基于三联吡啶有机自由基凝胶的制备及性质研究

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近年来,有机小分子凝胶由于具有独特的结构在材料、采油、有机软性材料、光学传感器、药物的缓释系统等方面具有广泛应用,所以在材料科学和超分子化学领域有机小分子凝胶的研究受到了越来越多的关注。三联吡啶衍生物被称为具有荧光的出色三齿配体,长期以来一直用于制备金属-有机发光材料。由于通过热力学螯合形成的三个N中心,三联吡啶-金属配位结构具有良好的稳定性。三联吡啶基团通过形成s电子供体和p受体的关系,对过渡金属离子和稀土金属离子表现出优异的电子吸收能力。本文主要内容如下:1)设计了一种含有四苯基乙烯和双三联吡啶基团的凝胶因子PE,然后建立了凝胶因子PE的凝胶阵列,此凝胶阵列可以选择性、可视性识别四氯化碳;并且在正辛醇中形成的凝胶可以吸附四氯化碳气体,并将气体液化为液体层积在凝胶上层,同时使凝胶发生从蓝色荧光转变为黄色荧光的变化。研究表明是由于产生了三联吡啶N自由基。而后在正辛醇有机凝胶中加入Eu3+,发现此离子有机凝胶对水有响应,并且同正辛醇有机凝胶一样可以对四氯化碳进行识别和吸附,也会产生由红色荧光转变为黄色荧光的变化。基于此,简单设计了信息的加密和解密,期望在此领域可以拥有潜在的应用前景。2)合成了含有脲键的分子ME,该化合物在固态和凝胶状态下都可以发生光致变色,产生从蓝紫色变为黄色的荧光变化,经过氢谱、ESR等手段发现荧光颜色变化的原因是手性碳原子周围的环境发生改变,使电子云密度发生改变,生成了N空位自由基。基于此设计了简单应用,有望在信息存储和加密领域展现一定应用。
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