【摘 要】
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向含Zr(IV)离子和缺位的多金属氧酸盐(POMs)反应体系中引入过氧化氢、DL-扁桃酸(H2Mal)和/或醋酸缓冲溶液,合成得到了一系列新的被不同含氧配体修饰的基于四核Zr簇的POMs:Na4(NH4)14[Zr
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向含Zr(IV)离子和缺位的多金属氧酸盐(POMs)反应体系中引入过氧化氢、DL-扁桃酸(H2Mal)和/或醋酸缓冲溶液,合成得到了一系列新的被不同含氧配体修饰的基于四核Zr簇的POMs:Na4(NH4)14[Zr4(μ3-O)2(μ-O2)2(OAc)2(P2W16O59)2]51H2O (1),(NH4)16[Zr4(μ3-O)2(Mal)2(H2O)2(P2W16O59)2]14H2O (2),Na7(NH4)5[{Zr4(OH)6(OAc)2}(SiW10O37)2]20H2O (3),K4Na8[Zr4O2(C8H6O3)2(H2O)(GeW10O37)2]11H2O(4).所有的化合物都进行了元素分析,红外分析,热重分析(TGA)和单晶X-射线衍射分析。化合物1和2具有相似的夹心型多金属氧酸盐阴离子,即都是由四核Zr簇和两个[P2W16O59]12建筑单元组成,不同的是在化合物1中修饰四核锆簇的是过氧根基团,而对于化合物2来讲修饰四核锆簇的是有机扁桃酸。多阴离子3含有一个与上述两个化合物不同的四核Zr簇,它被两个[α-SiW10O37]10夹心,并被两个醋酸配体进一步修饰。多阴离子4是由两个[GeW10O37]10夹心着一个被扁桃酸修饰的四核Zr簇组合而成。我们对化合物1-3催化H2O2氧化3,3’,5,5’-四甲基联苯胺(TMB)的活性进行了探讨。实验结果表明,化合物1具有最好的催化活性,可作为一种新型的检测H2O2的类过氧化酶催化剂,其检测范围为1001000μM (r=0.997),检测限为100μM。
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