【摘 要】
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萘二磺酸及其钠盐是一种重要的化工中间体,在建筑、化工、医药、电极材料及染料等多个领域有重要应用。本文以减少硫酸用量及废水排放量为目的,采用三氧化硫吡啶络合物(SO_3PY)、氨基磺酸作为新磺化剂,将萘进行一步磺化反应制备萘二磺酸及萘二磺酸钠。该磺化和精制分离工艺硫酸用量少、废水量少、操作简便,实用价值高。分别用SO_3PY、氨基磺酸与98%硫酸的混合酸替代单一的浓硫酸磺化。考察了混合酸共同磺化时反
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萘二磺酸及其钠盐是一种重要的化工中间体,在建筑、化工、医药、电极材料及染料等多个领域有重要应用。本文以减少硫酸用量及废水排放量为目的,采用三氧化硫吡啶络合物(SO3PY)、氨基磺酸作为新磺化剂,将萘进行一步磺化反应制备萘二磺酸及萘二磺酸钠。该磺化和精制分离工艺硫酸用量少、废水量少、操作简便,实用价值高。分别用SO3PY、氨基磺酸与98%硫酸的混合酸替代单一的浓硫酸磺化。考察了混合酸共同磺化时反应物投料比、反应温度、反应时间、添加剂对萘二磺酸钠收率及萘转化率的影响。不同磺化产物对应的较优磺化反应条件分别为:投料比为1.5:1.5:1(SO3PY:98%硫酸:萘),160°C反应7 h,1,5-NDAS收率为43.7%,萘转化率为91.4%。在氨基磺酸:98%硫酸:萘=2:2:1时,180°C反应4 h,2,6-NDAS收率为30.4%,萘的转化率为93.1%;160°C反应4 h,1,6-NDAS收率为45.3%,加入添加剂苯磺酸钠后收率变为62.1%。用98%硫酸磺化,酸萘比为4:1,180°C反应7 h,2,7-NDAS收率为55.5%。用SO3PY与浓硫酸共同磺化时,硫酸用量仅为工业生产中硫酸用量的40%,用氨基磺酸与浓硫酸共同磺化时,产生的废酸量仅为生产工艺中废酸量的50%。利用产物在溶剂中的溶解度差异,采用单一溶剂法和双组分混合溶剂法精制分离磺化后粗产品,分别用乙醇、丙酮、异丙醇、正丁醇、异丁醇、甲苯和乙醇-水、乙醇-丙酮、正丁醇-异丁醇等双组分混合溶剂精制萘二磺酸钠粗产品。较佳精制条件为:经乙醇-水(体积比为9)混合溶剂精制后,产物A1中1,6-NDAS含量由59.05%提高到83.10%;产物B1中2,7-NDAS含量由56.62%提高到75.30%。经乙醇-水(体积比为9)混合溶剂精制后,产物C中2,6-NDAS含量由21.84%提高到79.89%。经等体积混合的异丙醇-丙酮混合溶剂精制后,粗产物A2中1,5-NDAS含量由39.02%提高到85.24%。在有机溶剂体系中精制,可以减少废水的产生,有利于环境保护。
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