本文研究了稀土元素钐(Sm)在LiF-CaF2体系中的电化学过程以及恒电流制备了SmAl合金,首次研究了钐离子之间的表观平衡常数及其影响因素。主要结果如下：(1)通过循环伏安、方波伏安等方法证实,Sm(Ⅲ)的电化学还原过程分为两步,钐离子还原过程Sm3++e-→Sm2+为可逆过程；但是在循环伏安曲线上没有观察到还原过程的第二步。这是由于Sm(Ⅱ)还原为Sm的还原电位比Li(Ⅰ)的还原电位更负。在氟化物体系中Sm离子存在两个稳定的价态,即Sm(Ⅲ)和Sm(Ⅱ),无法通过熔盐电解得到金属Sm。(2)通过循环伏安和方波伏安测试表明：在LiF-CaF2-AlF3-SmF3体系中,Sm和Al离子可以共同还原。在LiF-CaF2-Sm2O3(0.15mol/L)-AlF3(8.89mol/L)和LiF-CaF2-Sm2O3(0.225mol)-AlF3(0.296mol/L)-Al(6mol/L)体系中,通过恒电流电解,结合XRD、EDS、SEM分析,验证了在金属钨阴极上的电解产物为Al,Al2Sm和Al3Sm。(3)在LiF-CaF2-SmF3(0.26mol/L)-Sm(0.36mol/L)体系中,通过可靠的取样方式,测试了电解质中钐离子的浓度,在考虑到熔盐中SmOF的影响后,计算了Sm3++e-→Sm2+的表观平衡常数,分别在1123K时为3.49,1173K时为2.67,1233K时为1.95。随着熔盐中LiF量的增加,钐离子的平均价态减小,表观平衡常数Kc随之减少。