以柔性链连接的给体-受体分子内三重态能量传递与Nafion膜负载敏化剂的烯烃光敏氧化反应研究

来源 :中国科学院理化技术研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lyfwgc2005
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一、以柔性链连接的二苯酮与降冰片二烯体系分子内三线态-三线态能量传递研究.作者设计、合成了以多亚甲基连接的二苯酮与降冰片二烯(BP-C<,n>-NBD,n=2,3,4,5,6,8,10)系列化合物,利用纳秒时间分辨技术(闪光光解)、低温磷光发射、磷光寿命以及光敏异构化的方法,对其分子内三重态能量传递过程进行了详细地研究.实验结果表明:在乙腈和苯溶液中BP-C<,n>-NBD分子内三重态能量传递是通过"空间"机制进行的;随着链长的增长,室温溶液中三重态能量传递的速率(K<,ET>)没有数量级的变化;分析低温(77K)磷光寿命,发现只有当给体与受体之间的距离在一定范围之内,才能有效发生三重态能量传递,室温溶液中高效的能量传递主要是通过柔性链几何构型的快速变化实现的,说明柔性链段构型的分布和几何构型变化的难易程度显著影响能量传递效率.二、以Nafion膜负载三联吡啶钌为敏化剂的烯烃光化敏氧化反应研究.作者以Nafion膜负载的[Ru(bpy)<,3>]<2+>为敏化剂,反式-1,2-二甲氧基茋、2,3-二氢吡喃和反式,反式-1,4-二苯基-1,3-丁二烯作为研究对象,高选择性地得到单重态氧的产物;证明Nafion膜负载的[Ru(bpy)<,3>]<2+>+氧气+可见光"是一个清洁、高效的单重态氧发生器,它不仅提高了敏化剂的稳定性,而且实现了敏化剂与产物、原料、溶剂等的简单分离;回收后的[Ru(bpy)<,3>]<2+>/Nafion敏化剂可重复利用,催化效率未见降低.
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