随着人类社会飞速发展所带来的环境污染,合成生物可降解高分子材料刻不容缓。聚己内酯是常见的生物可降解聚酯,金属配位型催化剂催化内酯开环聚合是合成这类聚合物行之有效的方法。本文设计合成了新型单氧态VI族金属芳氧基配合物,并探究配合物对环酯开环聚合反应的影响。本论文包括三个部分:第一章阐述合成可降解高分子材料的意义,简要介绍了环酯开环聚合的研究概况及催化剂体系。第二章本章以2,2’-亚乙基双（4,6-二叔丁基酚）（L¹H₂）、α,α,α’,α’-四（3,5-二叔丁基-2-羟基苯基）（L²H₄）及叔丁基杯[4]芳烃（L³H₄）为配体,合成了一系列新型单氧态钼（Ⅵ）芳氧基配合物1-4,并通过质谱、核磁、红外、元素分析、单晶衍射等表征证实了所有配合物的分子结构。同时,对这四种配合物用于e-己内酯、d-戊内酯开环聚合反应进行了研究。结果表明:由配体L¹H₂、L²H₄合成的配合物1、3具有相对较高的催化活性,在单体/催化剂比例为500:1,130oC下反应1h,单体e-己内酯的转化率均高于98%,反应24h均可实现超过99%的转化;相比于e-己内酯,在同等条件下催化d-戊内酯的速率要小很多,这与单体的热力学参数有关。第三章本章以相同的三种配体合成一系列单氧态钨（Ⅵ）芳氧基配合物5-9,并通过质谱、核磁、红外、元素分析、单晶衍射等表征证实了所有配合物的分子结构。同时,将配合物应用于e-己内酯、d-戊内酯的开环聚合反应。结果表明:由杯芳烃配体合成的配合物7、8、9催化单体得到的聚合物多为低聚物,这可能与杯芳烃配体的结构有关。相比于钼配合物1、3,由相同配体合成的钨配合物5、6的催化活性要差很多。同种配体合成的VI族双核金属配合物的催化能力与其单核金属配合物的催化能力基本相同,没有体现良好的协同效应。