分子印迹固相萃取剂的合成及性能研究

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分子印迹技术是一种制备具有特定选择性和亲合能力的分子识别材料的新兴技术:在模板分子存在的情况下,功能单体与交联剂共聚制得高交联的聚合物网络,移去模板分子后就得到了对其具有特定“记忆”效应的印迹聚合物。作为一种新型的吸附材料,MIPs具有从复杂样品中选择性识别目标分子或与其结构相近的某一类化合物的能力,因而被成为“人工抗体”。由于其化学性能稳定,目前已经广泛应用于样品分离、固相萃取、仿生传感器检测等领域。固相萃取技术是一种高效、可靠的样品预处理方法,分子印迹固相萃取剂克服了传统萃取剂的缺点,可以提高固相萃取的选择性。本论文主要包括以下三方面的内容:(1)以苯酚为模板分子,以2-Vpy为动能单体,EDGMA为交联剂,AIBN为引发剂,采用本体聚合方法在氯仿溶剂中制备了苯酚MIP。优化得出合成苯酚MIP的聚合条件;考察了聚合物用量和温度对吸附量的影响;通过Scatchard分析聚合物的吸附性能;研究了MIP的选择性和重复利用性能;采用UV、FT-IR、SEM对苯酚MIP的性质和结构进行表征。研究表明,最佳聚合条件是苯酚、2-Vpy及EGDMA的摩尔比为1:2:10,溶剂6mL;温度对吸附影响不大,聚合物用量选择30mg;Scatchard分析得到了聚合物平衡离解常数Kd=1.31mmol/L,最大表现结合量Qmax=120.7μmol/g;苯酚MIP对苯酚的吸附量远远高于其它竞争分子;苯酚MIP重复利用性能稳定。(2)以2-乙烯吡啶和丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,采用本体聚合方法氯仿/甲醇(V:V=3:2)溶剂中制备了镍(Ⅱ)印迹聚合物;考察了聚合物用量、pH值、时间和温度对吸附率的影响;研究了吸附量随底物初始浓度的变化;对IIP的选择性和重复利用性能进行评价;采用FT-IR、SEM和EDS对IIP的性质和结构进行表征。研究表明,温度对吸附影响很小,最佳吸附条件是聚合物用量50mg,pH值5.0、吸附时间40min;在研究的初始浓度范围内,IIPs和NIPs的饱和吸附量分别为29.3mg/g和14.1mg/g;在竞争离子Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)存在的条件下,IIP对Ni(Ⅱ)有良好的选择性;重复利用5次,IIP的吸附性能依然较好。(3)用乙醇沉淀法纯化硫酸软骨粗提物,硫酸软骨素纯化物的得率为97.5%的,用作模板分子。以AM和MAA为功能单体.EGDMA为交联剂,AIBN为引发剂,采用本体聚合方法在乙腈和水的混合溶剂中制备了硫酸软骨素印迹聚合物。研究了聚合物的最佳制备条件;考察了聚合物用量、底物初始浓度和吸附时间对吸附性能的影响;采用FT-IR和SEM对聚合物表面形貌和结构进行表征。结果表明,硫酸软骨素MIP的最佳制备条件是ChS:AM:MAA:EDMA的摩尔比为1/n:4:4:40(n=60),溶剂为6mL乙腈/水(V:V=85:15);印迹聚合物选择50mg:10h时吸附基本达到平衡;在研究的初始浓度范围内,ChS-MIPs和NIPs的饱和吸附量分别为21.8mg/g和11.25mg/g。
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