【摘 要】
:
环境介质中残留的抗生素已被视作一种新兴的污染物,潜在地威胁着生态环境安全和人类健康。为了有效的去除水体中的抗生素,本论文以四环素(TC)为模型,通过层层自组装制备一种新型的钴(Co)、钛(Ti)共掺杂锌铁氧体(CoTiZFO)薄膜光阳极,详细地研究了薄膜层数,以及施加电压对其光电催化(PEC)降解TC的性能影响;分析了CoTiZFO薄膜光阳极在PEC作用下可能产生的活性氧物种,并探讨了TC潜在的降
论文部分内容阅读
环境介质中残留的抗生素已被视作一种新兴的污染物,潜在地威胁着生态环境安全和人类健康。为了有效的去除水体中的抗生素,本论文以四环素(TC)为模型,通过层层自组装制备一种新型的钴(Co)、钛(Ti)共掺杂锌铁氧体(CoTiZFO)薄膜光阳极,详细地研究了薄膜层数,以及施加电压对其光电催化(PEC)降解TC的性能影响;分析了CoTiZFO薄膜光阳极在PEC作用下可能产生的活性氧物种,并探讨了TC潜在的降解途径。此外,分别采用不同的阴极材料(铂(Pt)丝、碳纸)与CoTiZFO薄膜光阳极构筑二电极体系,深入地研究了对应体系下的PEC作用机制。首先,通过溶剂热法制备了一种晶粒尺寸约为8 nm的单分散CoTiZFO纳米颗粒。随后,采用Langmuir-Blodgett(LB)工艺,在40 m N/m的表面压力下,于氟掺杂氧化锡(FTO)导电玻璃表面制备了不同层数的CoTiZFO薄膜(LB-CoTiZFO)。研究显示,Co、Ti共掺会导致锌铁氧体(ZFO)的晶格膨胀,并促进三价铁离子(Fe3+)还原为二价铁离子(Fe2+)。此外,与LB组装的ZFO膜(LB-ZFO)相比,LB-CoTiZFO具有略窄的带隙,较低的平带电位;然而,LB-ZFO比LB-CoTiZFO具有更小的空间电荷层电阻和亥姆赫兹层电阻,且其载流子浓度也明显高于LB-CoTiZFO。其次,以LB-CoTiZFO为光阳极,Pt为阴极,构建了一个二电极体系用于PEC降解TC。在模拟太阳光的照射下,若施加电压为0.6 V,5层的LB-CoTiZFO(LB-CoTiZFO-5)具有最佳的TC降解率和矿化率,其1 h能够PEC降解92.85%±1.45%的TC(10 mg/L,60 m L),且此时TC的矿化率达到53.73%±1.48%。然而,5层的LB-ZFO(LB-ZFO-5)在同等条件下,只能PEC降解58.15%±0.93%的TC。LB-CoTiZFO-5降解TC的动力学速率常数是LB-ZFO-5的约3.3倍。此外,X射线光电子能谱分析结果显示,在PEC降解TC的过程中,LB-CoTiZFO-5中的三价钴离子(Co3+)全部被还原成二价钴离子(Co2+),部分四价钛离子(Ti4+)分别被还原成三价钛离子(Ti3+)和二价钛离子(Ti2+),而部分Fe2+被氧化成Fe3+,从而导致LB-CoTiZFO-5的表面发生重排。密度泛函理论(DFT)计算结果表明,在LB-CoTiZFO-5晶格中,Zn-O-Fe主链中的共价竞争会导致Fe-O键断裂,带有未配对价电子的裸Fe金属原子会扩散至亥姆赫兹层充当活性位点,由此提高LB-CoTiZFO-5的界面PEC活性。最后,构建了一个LB-CoTiZFO-5—碳纸二电极体系,用于进一步提升PEC降解TC的性能。在模拟太阳光的照射下,当施加电压为0.2 V时,LB-CoTiZFO-5能在40 min内PEC降解完TC(10 mg/L,60 m L),且TC的矿化率高达72.63%±0.47%。在PEC降解TC的过程中,LB-CoTiZFO-5—碳纸二电极体系1 h可以产生大约2.15μg/cm~2的过氧化氢(H2O2),而在LB-CoTiZFO-5—Pt二电极体系中,几乎未检测到H2O2生成。因此,LB-CoTiZFO-5—碳纸二电极体系除利用PEC作用之外,它还可借助光电自芬顿反应,以及UV/H2O2反应来促进羟基自由基的形成,这是LB-CoTiZFO-5—碳纸二电极体系具有快速降解TC的主要原因。此外,本实验将LB-CoTiZFO-5—碳纸二电极体系进一步拓展到喹诺酮类(环丙沙星)和β-内酰胺类(阿莫西林、头孢呋辛钠)等抗生素降解中;其中,当环丙沙星、阿莫西林和头孢呋辛钠经历与TC同样的PEC作用时,它们的降解率分别为79.62%±0.60%、83.16%±0.69%和97.45%±1.33%。综上所述,LB-CoTiZFO-5光阳极在高效去除TC等抗生素方面具有广阔的应用前景。
其他文献
N5负离子含能材料已成为含能材料研究的热点之一。作为新型N5负离子含能材料的基础原料,五唑金属盐的合成还存在分离纯化困难、成本高、产率低、难以放大等问题,有待深入研究。本论文对五唑金属盐合成工艺优化和放大,五唑金属盐分离纯化方法,以及五唑非金属盐合成等进行了研究。(1)五唑钠(4)合成工艺优化及放大以2,6-二甲基苯酚(1)为原料,通过偶氮或亚硝基还原法对4-氨-2,6-二甲基基苯酚(2)进行了合
由于Al粉具有较高的能量密度,被广泛用于复合含能材料体系中。然而,Al颗粒表面存在的完整钝化层(Al2O3)会降低其反应性,并使内部的Al核难以完全反应。为了提升铝的反应性,本论文提出了一种基于液态金属“一步”改性微米铝粉方法,用于制备改性铝(GLM-Al)。旨在通过破坏铝颗粒表面完整的Al2O3壳,从而促使铝核快速释放并参与反应。本文的研究内容如下:1)液态金属改性铝的制备及其热性能研究以25μ
水汽分子无时无刻不在侵蚀破坏着周围的建筑、金属材料、电极元件等,从而导致建筑开裂变形、金属锈蚀脆化、电器元件短路故障等。水汽分子对材料的腐蚀破坏已经造成了相当大的经济损伤,对于基体的水汽防护处理已成为建筑、包装、电子甚至国防等领域亟待解决的问题。聚脲作为一种新型的防水防腐涂料,由于其优异的理化性能和简便的制备工艺,已经成为最具应用潜力的防护涂料。然而,相较于其它的防护涂料,聚脲涂层的水汽阻隔性并不
核能是一种零碳排放的新型能源形式,其开发和利用都将无可避免地产生高放废物。然而,高放废物具有放射性强、生物毒性大等特点,因此,必须得到安全有效的固化处理。玻璃固化是目前唯一实现工程化应用的高放废物固化方式,但其存在对高放废物包容量低的问题。随着核事业的发展,未来产生的高放废物将越来越多,低包容量的玻璃固化方式无法满足高放废物的处理需求,因此,有必要开发对高放废物具有更高包容量的固化基材。本文针对富
目前可穿戴辐射防护制品主要是橡胶材质,普遍存在射线防护功能单一、笨重及透气透湿性差等问题。随着核技术在能源、国防及医学领域的快速发展与应用,涉核人员会更多、涉核活动会更为频繁,迫切需求开发出辐射防护安全和穿戴舒适的辐射防护制品。聚酯纤维加工成的纺织面料具有透气透湿性,填充具有辐射防护功能的无机粒子的聚酯复合材料能潜在地实现辐射防护制品的辐射防护安全和穿戴舒适。因此,高填充高分子复合材料中填料尺寸、
硝酸酯类化合物作为一种能源材料被广泛应用于固体推进剂,但其分子结构中含有键能较低的硝酸酯键(O-NO2),易在高温、水分、酸性等条件下发生分解反应产生大量氮氧酸性气体(NOX)和氮氧自由基(NO·)。这些氮氧化物又催化硝酸酯类化合物的分解,缩短固体推进剂服役寿命,可导致燃烧甚至爆炸,给我国军事领域的发展带来不可估量损失。为提高固体推进剂的热安定性,科学家们设计了一系列苯胺类、苯脲类及苯酚类安定剂。
高氯酸铵(AP)在固体推进剂中扮演着氧化剂和能量释放的重要角色,其燃烧性能直接影响固体推进剂整体的性能。目前,改善AP燃烧性能最有效的方法是引入燃烧催化剂。在众多催化剂中,含能配合物是一类特殊的催化剂,它具有出色的能量特性、稳定性以及催化特性,因此受到有关学者的广泛关注。含能配合物的组成通常包括含能配体和金属中心,而在众多的配体中,富氮唑类配体优势显著,具有高生成焓、高能量、出色的氧平衡、热稳定性
随着核技术的不断发展,涉核场景也越来越多,为了保障涉核人员及环境安全,针对放射性污染的控制与清除显得尤为重要。放射性去污的方法不在少数,其中可剥离去污技术具备施工较为简便、去污率高、产生废物较易后处理等优势,得到了广泛的应用,而可剥离去污剂也成为了研究热点。传统有机溶剂型可剥离涂料在生产和使用过程中含有大量的挥发性有机化合物(VOCs),所以环境友好型去污材料受到越来越多的重视,具有环境友好特性的
高氯酸铵(AP)作为一种氧化剂被广泛应用于固体推进剂中,其吸湿性和热分解性能直接影响推进剂的热稳定性及燃烧性能。为了改善AP的防吸湿性,同时提高AP的热分解性能,本文采用聚多巴胺(PDA)作为一种界面材料包覆于AP,然后利用PDA优异的粘附性能,分别用非含能的纳米金属氧化物和含能的纳米金属配合物对其进行二次包覆,制备出AP/PDA/纳米催化剂的复合材料。主要研究内容如下:(1)AP颗粒的粒径调控。
光催化技术在解决能源问题和环境污染等方面具有绿色环保、成本低廉等显著优势,而对光催化材料的研究正是这一领域的关键。三氧化钨(WO3)是一种常见的n型半导体材料,具有高的地球丰度、良好的化学稳定性、环境友好以及可见光响应等特性,在光催化领域受到了广泛关注。WO3作为光催化材料还存在光生载流子复合率高,光生电子还原能力较弱的缺点。氧化亚铜(Cu2O),禁带宽度约为2.1 e V,与WO3相比,Cu2O