煤矸石基介孔硅材料的制备、改性及吸附二氧化碳性能的研究

来源 :内蒙古工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ffcsyangchh
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煤矸石是一种开矿和洗煤过程中产生的固体废弃物。由于我国所特有的能源消费方式,其排放量和堆存量一直处于高量的废渣地位,它的堆积不仅造成了土地资源的浪费,还会造成水体及大气污染,然而煤矸石的主要含硅成分在CO2吸附领域拥有潜在的高附加值效应。为此,本文基于煤矸石的高值化利用,制备出具有介孔结构的固体吸附剂,并用于低浓度CO2的吸附研究,表面改性后对低浓度的CO2进行进一步的研究。主要内容包括:1)以煤矸石制得的介孔SiO2材料(M-SiO2)对模拟烟气CO2(8%Vol)进行吸附研究。采用了表面积测试(BET)、X射线衍射光谱(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、热重分析(TG-DSC)的表征手段系统分析了M-SiO2结构。以煤矸石为原料制备了SiO2介孔材料,采用单因素实验和正交试验法对材料的制备条件进行了优化,确定的最佳制备条件为[CTAB]=0.25 g/10 mL H2O,T=393.15K,[HCl]=2.5 mol/L,t=20 h。确定了对材料制备影响的因素:极差(水热温度=1.280)>极差([HCl]=1.164)>极差([CTAB]=1.013)>极差(水热时间=0.256)。2)通过对M-SiO2的表面氨基改性提高材料对CO2的吸附能力。采用不同的改性剂:乙二胺(EDA)、乙醇胺(ETA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、四乙烯五胺(TEPA)对材料进行改性,分析了单胺及醇胺对改性材料吸附性能的影响,短链胺及长链胺对改性的影响。确定了乙二胺为改性剂的最佳条件为:M-SiO2:EDA=2:1,t(浸渍时间)=10 h,T(干燥温度)=343.15 K。利用了FTIR、XPS、TG、TEM、SEM等表征手段分析了M-SiO2和改性后EDA-M-SiO2的组成。M-SiO2和EDA-M-SiO2的主要成分都为SiO2,含有吸附水、结晶水及微量有机成分,EDA-M-SiO2还存在嫁接上的氨基。M-SiO2材料的表面孔道是由大量的小颗粒堆积而成,平均孔径7.35 nm,比表面积为156.639 m2·g-1,孔容积为0.2878 cm3·g-1,表面孔道均一。改性后,EDA-M-SiO2表面细微结构发生变化但基本结构没有发生变化,比表面积为31.66 m2·g-1,孔容为0.1257 cm3·g-1。采用浸渍法对材料进行改性后,不同的改性剂均能提高材料的吸附性能。其中EDA改性效果最佳,在25°C时,EDA-M-SiO2对8%CO2的吸附量为83.5 mg/g,胺二氧化碳捕集效率高达58%。3)对M-SiO2吸附CO2进行吸附相平衡、动力学以及热力学进行了研究。利用穿透曲线并进行LDF线性动力学拟合模型确定吸附温度的升高会降低对吸附CO2的吸附量。通过不同温度下M-SiO2的吸附等温线分析,确定了在一定温度下,M-SiO2对CO2的吸附量随着温度的升高而降低,采用Langmuir及Freundlich模型对M-SiO2的吸附等温线进行拟合,确定CO2的吸附位点为不均一分布且属于单分子层吸附。CO2在M-SiO2上的吸附热力学分析,确定了吸附过程属于放热过程且主要以物理吸附为主。M-SiO2具有良好的循环再生性能。
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