马甲子化学成分的研究

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马甲子(Paliurus ramosissimus(Lour.) Poir.)是鼠李科(Rhamnaceae)马甲子属(Paliurus Tourn ex Mill.)的多年生木本植物,又名白棘、铁篱笆、铜钱树等,多产于广东、江西、湖北等地。味苦,性平,归心肺经,通常以根、茎和叶入药。具有祛风利湿,治风湿跌打,散瘀止血和痈疮溃疡等功效,临床多用于治疗咽喉痛、风湿痹痛、劳伤出血等症。研究报道,马甲子主要含有三萜类、生物碱类(环肽)以及黄酮类等多种化学成分,具有多种生物活性,包括抗肿瘤活性、抗氧化活性、抗炎活性等。鉴于马甲子良好的药理活性,且国内外有关马甲子的化学成分及药理活性的研究报道甚少,为了寻找有活性的天然产物,进一步扩大马甲子的药用资源,本文对马甲子干燥的地上部分进行了化学成分的系统研究。从马甲子地上部分的95%乙醇提取物乙酸乙酯萃取部分中,通过开放硅胶柱色谱、反相ODS柱色谱、凝胶柱色谱(Sephadex LH-20)、制备型和半制备型高效液相色谱等多种方法制备得到了20个化合物,并通过化合物的理化性质、红外光谱、质谱、一维和二维核磁共振波谱等方法,对它们进行了结构鉴定和解析,分别为:3β-羟基-27-(3,4-二羟基)羽扇豆-20(29)-烯-28-酸(1),桦木酸(2),羽扇豆醇(3),27-O-trans-caffeoylcylicodiscic acid (4), 2-O-caffeoylalphitolic acid (5),3-O-caffeoylalphitolic acid (6),美洲茶酸(7),24-羟基美洲茶酸(8),美洲茶三酸(9),3-O-protocatechuoyl ceanothic acid (10),二氢山萘酚(11),圣草素(12),(E)-2,4-二(对羟基苯基)-2-烯-1-丁醇(13),stigmasteryl-3β-arachidate (14),5,7--"羟基香豆素(15),麦珠子酚(16),邻苯二甲酸二丁酯(17),22β,24-dihydroxy-A(1)-no r-2,20(29)-lupadien-27,28-dioic acid(18), zizyberenalic acid (19),3β,20,29-trihydroxy-1 upan-28-oic acid (20)。其中,化合物1,13和18是未见文献报道的新化合物;化合物10和20是首次从植物体中分离得到的新天然产物,本文第一次提供其完整的核磁数据(一维和二维);化合物3-6,9,11-12,14-17,19首次从该种植物中分离得到。
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