【摘 要】
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随着环保法规的不断加强以及国五汽油标准的颁布,炼油厂面临着越来越严峻的挑战。另外,随着经济的不断发展,人民生活水平的不断提高,环保意识也在不断的加强,因此汽油脱硫越
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随着环保法规的不断加强以及国五汽油标准的颁布,炼油厂面临着越来越严峻的挑战。另外,随着经济的不断发展,人民生活水平的不断提高,环保意识也在不断的加强,因此汽油脱硫越来越受到人们的关注。加氢脱硫技术是目前工业上主要使用的脱硫技术,但对于汽油超深度脱硫,此技术操作条件较苛刻,投入成本较高,因此我公司想要开发一种替代加氢脱硫工艺、降低生产成本的新技术。近年来,汽油吸附脱硫以其反应条件温和、不需要氢气参与等优点吸引着很多研究者的关注。因此,本论文以吸附脱硫技术为基点,研制了一系列负载银吸附剂,并研究其脱硫性能。结合我公司生产的脱硫前汽油,验证吸附脱硫在我公司油品上运用的可行性,为公司类似技术的引进提供基础依据。首先,本文采用等体积浸渍法,分别以氧化锌、氧化镍和氧化铝作为载体,制备了一系列具有较好脱硫性能的Ag吸附剂,考察了吸附剂焙烧温度、焙烧时间以及银负载量等制备条件对脱硫性能的影响;并采用比表面积测试仪、微库仑滴定仪等对吸附剂进行了表征。结果表明,不同种类金属氧化物负载银离子制备的吸附剂,最佳吸附剂的制备条件有所不同;其中最佳氧化锌类吸附剂的制备条件为:焙烧温度350℃,焙烧时间3 h,活性组分负载量5%;最佳氧化镍类吸附剂的制备条件为:焙烧温度400℃,焙烧时间4 h,活性组分负载量7%;最佳氧化铝类吸附剂的制备条件为:焙烧温度450℃,焙烧时间4 h,活性组分负载量11%;在合适的制备条件下,氧化锌类吸附剂对噻吩的最大吸附量为:18.42 mg S/g吸附剂;氧化镍类吸附剂对噻吩的最大吸附量为:22.48 mg S/g吸附剂;氧化铝类吸附剂对噻吩的最大吸附量为:28.76 mg S/g吸附剂。综合分析比较,氧化铝类吸附剂在吸附脱硫过程中具有较好的脱硫性能;吸附脱硫过程中对不同含硫化合物的吸附脱硫难易程度为:噻吩>二丙硫醚>2-丙基噻吩>2-正丁噻吩。其次,对氧化铝基吸附剂进行了深一步的研究,并探讨了此吸附剂用于替代我公司现有的加氢脱硫工艺的可行性。结果表明:氧化铝基吸附剂具有较好的再生效果,吸附剂循环再生几次之后仍具有较好的活性,再生循环效果不错,是一种性能较佳的吸附剂;在深度脱硫方面,吸附剂能够达到深度脱硫的目的(即≤10 ppmw);另外对其机理的探讨发现:Ag/Al2O3吸附剂在吸附脱除含硫化合物时,其主要作用有π-络合效应和S-M作用力,其中π-络合占据主要的作用力;但由于吸附剂的选择性不佳,且制备脱硫成本远远高于公司目前所采用的脱硫技术,目前在公司油品的验证上效果不理想,类似的技术不适合公司的后续引进和使用。
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