Fenton试剂氧化乙二醛合成乙醛酸的机理及动力学探究

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采用Fenton试剂(Fe2+/H2O2)氧化乙二醛合成乙醛酸,在装有搅拌的反应釜中采用半间歇操作,选择了一些常见的具有代表性的无机阴离子,研究了这些无机阴离子的存在对Fenton试剂氧化性能的影响。采用单因素法考察反应物乙二醛初始浓度、氧化剂过氧化氢初始浓度、Fenton试剂中H2O2与FeSO4的配比和反应温度等工艺条件的影响,并探究Fenton试剂氧化反应机理及建立乙二醛氧化反应的动力学模型。用FeSO4/H2O2、FeCl2/H2O2、(NH4)2Fe(SO4)2/H2O2和FeC2O4/H2O2分别进行实验,考察Fenton试剂中SO2-,Cl-,C2O2-4等不同阴离子对乙二醛转化率和乙醛酸的选择性作用比较,优选FeSO4/H2O2作为本实验所采用的Fenton试剂,得到Fenton试剂氧化乙二醛制备乙醛酸的较佳工艺条件:cz乙二醛=6.8mol/L、cH2O2=0.18mol/L、Fenton试剂组成的摩尔比nH2O2∶nFeSO4=6.3和反应温度T=275.15K。获取Fenton试剂氧化乙二醛反应机理及反应速率变化规律,Fe2+盐催化氧化H2O2生成的羟基自由基HO·与乙二醛发生链式反应生成主产物乙醛酸及副产物草酸等。Fenton试剂氧化乙二醛合成乙醛酸为拟一级串联反应,建立Fenton试剂氧化乙二醛合成乙醛酸的机理动力学模型,用多元线性回归方程对不同温度下的反应进行定量分析,得出一定条件下的一级反应动力学的表观速率常数和活化能,乙二醛反应动力学模型值与实验值拟合一致性较高。
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