多孔TiC-TiB2-NiAl材料及结构演变机理研究

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TiC-TiB2具有高熔点、高硬度、高导热、低膨胀系数、高耐磨性及良好的导电性,用于高温过滤材料具有很好的应用前景;NiAl金属间化合物具有强度高,耐高温,导电、导热率高及良好的高温抗氧化性,是理想的汽车尾气净化器载体和过滤体材料。因此,本研究针对载体和过滤体,提出开发TiC-TiB2复相陶瓷及其与Ni-Al的复合材料,并采用自蔓延高温合成技术(SHS)获得多孔结构,研究物相、微观组织结构、孔结构及其演化机理,为多孔TiC-TiB2和TiC-TiB2-NiAl复合材料的的研究及应用提供理论和实验依据。(1)以Ti、B4C为原料,采用SHS制备了多孔TiC-TiB2复相陶瓷,系统分析了原料粉末粒度、配比、外加C量及制坯压力等对多孔TiB2-TiC的影响。复合材料主要由TiB2、TiC两相组成,但对粗颗粒B4C(75μm)试样,B4C反应不完全,TiC以Ti(C, N)形式存在,且Ti含量增加,C/N比由7/3转为3/7;外加C粉,TiC含量增加;制坯压力对物相无影响。多孔TiC-TiB2具有通孔加闭孔的复合孔型结构,通孔相互贯通,孔道曲折,分布均匀,骨架内部包含大量闭孔,其形貌与B4C颗粒一致,且随B4C粒度减小,孔径减小,孔隙率增大;增加3Ti-B4C(75μm)的Ti含量,闭孔尺寸减小,孔壁厚度增加,孔隙率减小;Ti颗粒由粗至细,通孔孔径减小,孔洞数量先减少后增加再减少,骨架致密。增加C含量,部分C起到造孔剂的作用,孔隙率随之增大。(2)3Ti-B4C体系中添加Ni-Al (原子比1:1),通过SHS制备了多孔TiC-TiB2-NiAl复合材料。产物物相为TiC、TiB2、NiAl,具有通孔加闭孔的复合孔型结构。SHS引发方式及NiAl含量增加对物相无影响,随NiAl含量增加,通孔形状及分布不均匀,闭孔数量减少,孔隙率降低,抗压强度增加;制坯压力增大,通孔数量减少,孔隙率降低,抗压强度增大。(3)从影响反应速率、反应放热量及反应过程中的液相含量,分析了Ti、B4C粉末粒度、Ti含量、制备工艺、不同Ti源及NiAl含量对TiC-TiB2组织及形成过程的影响,并结合真空烧结产物XRD分析,得到Ti-B4C反应历程为:Ti+B4C→TiB+TiC→Ti3B4+TiC→TiB2+TiC。添加NiAl,晶粒细化,断口由TiC、TiB2的沿晶断裂和穿晶断裂,转变为TiC、TiB2颗粒的拔出及NiAl的撕裂状形貌。(4)对Ti-B4C及Ti-B4C-Ni-Al体系反应过程中孔结构形成机理进行分析,重点分析了闭孔的形成,提出了基于B4C分解及反应过程的闭孔形成机理。反应初期,Ti、B4C之间形成原子扩散层,温度升高,液相Ti出现,促进B4C分解,C、B原子快速扩散,与Ti结合生成TiC、TiB2并长大;同时间隙孔向B4C位置迁移,伴随着B4C分解、Ti-C/B反应而形成闭孔。添加Ni-Al,Al先熔化,液态Al蔓延、Ni-Al放热反应、Ti熔化及B4C分解,形成Ni-Al-Ti-B-C液相,TiC、TiB2形核析出并长大,间隙孔随B4C分解迁移成为闭孔。
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