超强碱离子型低共熔溶剂的设计合成及CO2吸收性能研究

来源 :哈尔滨理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fclhp
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二氧化碳(CO2)对环境是一种有害的温室气体并且是全球变暖的主要元凶,但开发有效的CO2分离方法仍是一个巨大的挑战。离子液体(ILs)由于其可调的结构和极低蒸汽压,已成为一种很有前途的CO2分离溶剂。大部分功能化离子液体吸收CO2存在粘度大、合成步骤复杂、难解吸等问题,因此合成步骤简单、粘度低的溶剂具有工业应用的前景。本论文通过合成离子型低共熔溶剂来解决以上问题,具体创新结果如下:(1)超强碱离子液体的设计合成及CO2吸收性能:通过一步法成功合成了4种超强碱离子液体:1,8-二氮杂二环[5,4,0]十一碳-7-烯咪唑([HDBU][Im])、1,8-二氮杂二环[5,4,0]十一碳-7-烯吲哚([HDBU][Ind])、1,8-二氮杂二环[5,4,0]十一碳-7-烯1,2,4-三唑([HDBU][Triz])和1,8-二氮杂二环[5,4,0]十一碳-7-烯2-羟基吡啶([HDBU][2-OP])。研究了离子液体的粘度密度、热分解温度、熔点及40℃和100 k Pa下的吸收性能,结果表明离子液体的粘度密度随温度升高而降低,离子液体的分解温度在106℃左右,需要合理控制工业使用温度,[HDBU][Im]表现出最低的熔点为-62℃。[HDBU][Im]在40℃和100 k Pa下的质量吸收量高达0.194 g CO2/g IL,但离子液体在吸收过程中粘度剧增,最终形成胶状不利于CO2传质,吸收时间较长。(2)离子型低共熔溶剂设计合成及高效吸收CO2:为了解决离子液体吸收CO2粘度剧增问题,将4种超碱离子液体作为氢键受体(HBA),与氢键供体(HBD)乙二醇(EG)结合,形成了新型离子型低共熔溶剂(DESs),以实现CO2高效、快速、可逆吸收。结果表明,在40℃和100 k Pa条件下,当[HDBU][Im]/EG质量比为7:3时,该类离子型低共熔溶剂对CO2质量容量高达0.141 g CO2/g DES,远高于现有报道的大多数离子型低共熔溶剂,且具有良好循环性。核磁和红外结果表明,ILS和EG与CO2协同作用形成氨基甲酸酯和碳酸盐。(3)基于离子液体法氨碳分离小试装置运行:进行了氨气(NH3)和二氧化碳(CO2)分离的研究,对小试装置进行了保温、气体质量流量计和物料泵的标定、净化气检测方法确定以及工艺操作参数的优化。用设计合成的离子液体选择性吸收NH3,达到与CO2分离的目的,其中吸收后氨气浓度在1000~3000 ppm以下,为IL-DESs吸收CO2提供放大的依据。综上所述,质量比为7:3的离子型低共熔溶剂[HDBU][Im]/EG可有效解决吸收过程的粘度问题并具有较高的质量吸收量。其次,设计合成的离子液体能成功分离NH3和CO2,分离后尾气中NH3浓度在1000~3000 ppm符合工业尾气排放标准。
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