【摘 要】
：
酶（enzyme）是一种具有优异的底物特异性和底物催化特性的蛋白质或RNA,是一类非常重要的生物催化剂。但是,其本身也具有不可避免的缺点。例如,稳定性差、易失活、价格昂贵等缺点,这将极大限制其在生活和工业生产中大规模的应用。为解决这一难题,最近几年科研工作者致力于研发出具有高催化活性、高稳定性和价格低廉的天然酶替代物—纳米酶。其中自身结构可调的金属有机骨架（MOFs）更是纳米酶的一个重要分支。特别
论文部分内容阅读
酶（enzyme）是一种具有优异的底物特异性和底物催化特性的蛋白质或RNA,是一类非常重要的生物催化剂。但是,其本身也具有不可避免的缺点。例如,稳定性差、易失活、价格昂贵等缺点,这将极大限制其在生活和工业生产中大规模的应用。为解决这一难题,最近几年科研工作者致力于研发出具有高催化活性、高稳定性和价格低廉的天然酶替代物—纳米酶。其中自身结构可调的金属有机骨架（MOFs）更是纳米酶的一个重要分支。特别是铁基MOFs,由于金属中心为铁离子,可以发生Fenton反应,是潜在的优异的类酶模拟物。此外,铁基MOFs本身固有的高比表面积、丰富的基团结合点和多孔结构,不仅可以充当酶催化剂,还可以作为其他纳米酶材料的载体进一步提高铁基MOFs的类酶活性。本文设计合成了具备优异类酶活性的两种铂纳米颗粒（Pt NPs）负载的铁基MOFs,以此构建分析检测体系,实现生物分子的高灵敏检测。其具体研究内容如下:（1）通过水热法合成了尺寸均匀的MIL-88B-NH2（Fe-MOF）,然后利用Fe-MOF丰富的-NH2基团与Pt NPs结合形成具有更多活性位点的Pt/Fe-MOF杂化纳米酶。由于Pt NPs与Fe-MOF两组分之间的协同作用,电子从Pt原子转移到Fe原子,加速了Fe3+/Fe2+的氧化还原循环,使得Pt/Fe-MOF的类过氧化物酶活性得到了很大的提高。实验和密度泛函理论计算（DFT）都证实了电子之间的传输和分布。最后,利用Pt/Fe-MOF优异的类酶活性,构建了一种灵敏、简便且快速的比色方法,实现了血清样品中的葡萄糖高灵敏检测,这在糖尿病的临床诊断中具有重大的应用价值。（2）同时本文选用比表面积更大的另一种铁基MOF（NH2-MIL-101）作为负载基底,将提供更多的-NH2结合位点来提升Pt NPs的负载,从而增加杂化纳米酶的催化活性位点,进一步提高Pt/NH2-MIL-101的类酶活性。经过大的比表面积、减少基底尺寸以及双金属活性中心等多种条件优化策略,可进一步提高Pt/NH2-MIL-101的类过氧化物酶活性。再利用Pt/NH2-MIL-101催化H2O2产生的羟基自由基（·OH）以及多巴胺（DA）对·OH竞争作用,达到对比色变化的抑制,从而构建了一种快速、灵敏和重复性好的人体血清中DA含量的比色测定方法。这在临床诊断DA引起的各种疾病中具有广阔的前景。
其他文献
电致化学发光（Electrogenerated Chemiluminescence,简称ECL）已发展成为一种高效、灵敏的分析方法广泛应用于体外诊断、环境检测、生物分析等领域,但目前仍存在新型发光体不足、发光效率不够高、大多数有机发光体在水相体系应用受限等问题。近年来,聚集诱导发光（Aggregation Induced Emission,简称AIE）分子以及共反应剂促进剂的发展为ECL领域注入新
药物的两个对映异构体在药理学和毒性等方面差异显著,寻求合适的方式进行高效手性拆分意义重大。本文制备了一系列硫醚桥联新型环糊精（CD）手性固定相材料（CSPs）用于手性药物的分离,探究了CD的本征识别能力、桥联臂的官能团类型、CD固载量、硫醚键连接方式及数量等多种因素对手性分离的影响,为新型CD CSPs的设计制备提供了有益参考。（1）通过“巯基-烯”点击化学反应合成了单硫醚桥联的CD CSP（CS
配位聚合物的结构丰富,功能多样,在分子及离子的识别检测、气体的储存和吸附、催化反应以及生命科学等方面都有广阔的应用前景。而2-脱氧-D-核糖作为生命体中遗传物质的重要组成成分,其在化学和生物学上的潜在应用价值也正在不断被挖掘。尚未见文献报导以2-脱氧-D-核糖衍生物为配体的配位聚合物的研究。本文的主要内容如下:1.以2-脱氧-D-核糖为手性原料,通过异烟酸修饰合成了一种新的手性配体（2S,4S,5
有机光电材料目前在有机场效应晶体管,有机太阳能电池,有机发光二极管等领域都有广泛应用,聚合物材料也因本身所具有的良好的溶液加工性及柔性得到了广泛关注。当前,一种被命名为介观聚合物的新型聚合物材料得到了报道。这种介观聚合物合成更为简便,且同相偶联缺陷更少、溶解性更好。有机发光晶体管作为一种集成了有机场效应晶体管及有机发光二极管功能性的新型器件对材料的性质要求更高,需要材料同时兼具双极性传输及发光性能
氮杂环化合物在天然产物和合成药物中无处不在,其中,吲哚嗪是一种重要的含氮化合物,是吡啶型六元环与吡咯型五元环的稠合骨架。同时,溴二氟乙酸乙酯是重要的碳源和氟源。向药物分子中引入含氟基团能够有效地改善药物的代谢稳定性、亲脂性、膜通透性等一系列生理及物理化学性质。二氟甲氧基因其具有特殊的性质,常被用来改善含有醇、酰胺、硫醇等官能团的大分子的脂溶性。在新药研发中,区域选择性的修饰吲哚嗪骨架相当重要,同时
锂离子电池因其能量密度高、功率密度大和自放电低等优点,广泛应用于电动汽车、智能电网、便携式电子设备等领域。在此基础上,开发出新的具有更高能量密度,更低成本,更具发展潜力的锂离子电池负极材料成为当务之急。硅具有约4200 m Ah g-1的理论容量,约0.4 V的工作电位（vs.Li/Li+）,被研究人员视为构建下一代锂离子电池的明星材料。然而在充放电过程中,硅的体积膨胀超过300%,导致硅的破裂、
光催化技术对解决日益严峻的能源短缺和环境污染问题具有重要的意义,因此,开发高效且低成本的光催化系统是非常必要的。然而如何充分利用太阳能并阐明其反应机理仍然是一个巨大的挑战。同时,设计具有竞争力和优异性能的光催化剂,探索其工业应用价值具有十分重要的意义。作为一类新颖的光催化材料,封装型金属纳米催化剂因其可调谐的表面化学性质、易修饰的电子结构和高的催化活性,而被认为是极具吸引力的候选材料。研究表明将金
中国“富煤、贫油、少气”的基本能源结构,使得通过煤气化技术对煤炭进行高效、清洁的转化具有重要意义。尽管国内煤气化技术已经相当成熟,但煤气化过程中的两个主要问题（废水和能源浪费）尚未解决,是严重制约其效益的主要障碍。为解决污水、能量损失以及热煤气脱硫等问题,本文提出了一种残余蒸汽/CH4重整的新策略,并首次制备出一系列由松木衍生的新型催化剂,用于工业煤气化的粗合成气的余热利用及后续的原位脱硫。研究表
C-H键是有机化合物中最常见的键,但C-H键拥有较高的键能,而且键极性较小,通常情况下很难断裂形成其他的化学键。过渡金属催化C-H键活化的发展,为化学合成中C-C键和其他共价键的形成提供了一种高效简便和原子经济性的方法。在开发C-H键活化反应中,如何区分具有相似键强和电子性能的多个C-H键是最大的挑战。在底物中引入导向基团是实现C-H键位点选择性活化的有效策略。同时,钯是最常用的催化剂,在动力学和
光动力治疗（PDT）和光热治疗（PTT）因其无创、可控、副作用低等优点成为人们研究的热点。但是由肿瘤微环境缺氧,光穿透深度有限等缺点,限制了光敏剂在生物体内的有效利用度,而使PDT效果降低。PTT是通过光热试剂吸收近红外光并进一步转化为热能,使肿瘤部位温度升高从而使肿瘤细胞消融的治疗方法,但由于一些光热试剂的光热转化效率较低,最终治疗结果并不理想。为了解决单一治疗的局限性,人们将目光转移到多种方法