基于环氧乙烷的纸质文物脱酸与加固作用研究

来源 :程永娟 | 被引量 : 0次 | 上传用户:w2119h
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
古籍图书、纸质档案、古旧字画等在长时间的保存过程中容易损毁,大大降低其寿命,成为纸质文物存储面临的一个巨大挑战。纤维素作为纸张中的主要成分,在酸性条件下极易水解而变脆裂,一直是纸张保存过程中的关键因素,因而国内外纸质文物脱酸任务在现阶段依旧迫在眉睫。目前国内外报道的液相、气相脱酸法等虽能起到一定的脱酸效果,但是不宜整体脱酸与大规模处理且渗透不够彻底等缺点也尤为突出。作者所在陕西师范大学历史文化遗产保护工程研究中心首次提出了用环氧乙烷-氩气气相体系在酸性纸张中气相沉积“缚酸”法脱酸,创建了气相、整卷、大规模脱酸与加固创新技术,在工程应用上取得了显著的效果,但是其脱酸机制不甚明晰。为了深化对环氧乙烷脱酸的理解,本研究以能够引起纸张酸化的几种典型有机酸与纳米纤维素相互作用为研究模型,以期揭示环氧乙烷脱酸的分子作用机制、环氧乙烷辅助加固纸张纤维作用机制,以及着力解析氩气气相体系脱酸较氮气气相体系脱酸效果优异的原因所在。围绕以上研究目标,本论文从三个方面进行了研究,获得了以下相关的研究结果及结论。第一,以纸张酸化所含的典型有机酸对羟基苯甲酸为例,对环氧乙烷与吸附芳香基有机酸纸质纤维的相互作用进行了研究,揭示了环氧乙烷的脱酸及对纸质纤维的加固作用机制。首先对纳米纤维素负载对羟基苯甲酸及对羟基苯甲酸溶液与环氧乙烷在室温下反应产物采用核磁共振氢谱(~1HNMR)、核磁共振碳谱(13CNMR)、红外光谱(IR)等手段对形成产物进行了表征。结果表明,环氧乙烷主要与对羟基苯甲酸中的羧基发生反应生成对羟基苯甲酸乙二醇酯,与水反应生成乙二醇及缩聚物等。其次,环氧乙烷与润湿纳米纤维素反应后冷冻干燥样及其与对羟基苯甲酸反应进行了研究,采用FTIR、钨灯丝扫描电镜(SEM)对相应产物进行了表征。结果表明,环氧乙烷不仅与对羟基苯甲酸溶液反应、而且能与纤维素中的羟基发生反应,且随引入环氧乙烷增加,纤维素表面会出现一层类似胶状的涂层。产物丙酮萃取液的~1HNMR、13CNMR表征结果表明,产物中含有对羟基苯甲酸乙二醇酯、乙二醇、二乙二醇。证明环氧乙烷不会使对羟基苯甲酸交联于纤维素上,而是形成游离的对羟基苯甲酸乙二醇酯。萃取残留物的FTIR及SEM表征结果表明,环氧乙烷与纳米纤维素反应产物不能被丙酮洗掉,且随着环氧乙烷量引入量增多,产物对纤维间孔隙填充越明显,表明环氧乙烷可与纤维素表面羟基反应,并在纤维素表面形成聚乙二醇。最后,就环氧乙烷对模拟酸化纸张的脱酸与加固作用进行了研究。测定了模拟样经环氧乙烷脱酸前后的pH、最大拉伸强度、耐折度。结果表明,经环氧乙烷处理的模拟纸张,其pH、力学性能均明显提升。说明环氧乙烷不仅对纸张具有脱酸作用,而且具有一定的加固作用。以对羟基肉桂酸、香草酸及丁香酸等纸质降解所含有机酸代替对羟基苯甲酸进行类似脱酸处理,也得到上述类似结论。第二,对环氧乙烷与含烷基及取代有机酸、酸化纤维素及纸张的相互作用进行了研究。以纸张劣化分解的典型含烷基及其取代有机酸、纳米纤维素、纸张为研究对象,按照与前述对羟基苯甲酸与环氧乙烷、纤维素及纸张相互作用研究类似,用~1HNMR、13CNMR、FTIR、SEM、pH计、万能材料试验机、电脑测控耐折度仪等表征手段,对相关产物进行表征。结果表明,再次证明环氧乙烷可与这些有机酸反应,生成相应酸的乙二醇酯,表现出脱酸特性。即环氧乙烷具有脱除有机酸的普适性。并且这种作用适于含有机酸的纸张,使酸性纸张的pH升高,同时由于环氧乙烷自缩合形成聚乙二醇而表现出与纸张的加固作用。特别值得说明的是,所形成的游离酯易于在真空作用下逸出纸张。第三,探究了氩气和氮气分别作为环氧乙烷稀释介质对脱酸性能的影响差异及其机制。将浸渍过有机酸的宣纸经冷冻干燥处理后分别置于氩气和氮气载有环氧乙烷的脱酸箱体中处理,对所得产物的pH及BET微孔进行测试分析。结果表明,经环氧乙烷-氩气处理后的微孔几乎完全消失,而经环氧乙烷-氮气处理后的宣纸仍存在一定程度的微孔。前者纸张pH升高比后者明显。这一结果暗示,在氩气介质中,环氧乙烷更易于进入纤维素孔隙与纤维素及其有机酸作用,从而在纸张纤维微孔中形成更多聚乙二醇,更易与有机酸作用。即氩气比氮气具有更强携带环氧乙烷在纸张纤维中扩散的作用。氩气比氮气具有更强携带环氧乙烷在纸张纤维中的扩散作用也被荧光光谱检测方法所证实。用对羟基苯甲酸溶液浸渍宣纸,再置于环氧乙烷-氩气和氮气脱酸箱体中处理,对其羟基苯甲酸及羟基苯甲酸乙二醇酯的荧光光谱进行了检测。结果表明,两种气氛下脱酸处理前后荧光光谱存在明显差异。在氩气气氛中脱酸处理样,其脱酸产物对羟基苯甲酸乙二醇酯的荧光强度比在氮气气氛中强。这些结果暗示,在氩气气氛中,更易于环氧乙烷与纸张中所含有机酸作用。这与前述两种气体对环氧乙烷扩散作用的差异性的结论一致。为了证明惰性气体氩气比氮气在纸张纤维中更具扩散能力,设计了以两种载气下硝基苯对吸附荧光探针芘磺酸钠纸张荧光淬灭作用的差异性实验。结果表明,相较于无荧光淬灭剂,氩气载气下荧光淬灭剂使纸张荧光探针芘磺酸钠荧光淬灭比氮气载气下较强。该结果说明,氩气作为载气比氮气更易于使淬灭剂在纸张纤维中扩散。本论文从分子水平揭示了环氧乙烷气相纸张脱酸及其加固纸张作用机理,阐释了脱酸载气氩气与氮气对环氧乙烷气相纸张脱酸的差异性根源。这些研究结果对于深化环氧乙烷气相纸质文物脱酸及加固作用提供理论基础,对优化环氧乙烷气相纸张脱酸工艺具有重要应用价值。
其他文献
复合翼无人机,是在固定翼无人机基础上,在机翼两侧增加两根尾撑动力臂,并在动力臂上配备旋翼系统。其既有多旋翼无人机的垂直起降和悬停能力,又具有固定翼无人机的速度快、航程远的特点,发展前景十分广阔。本文以100KG级复合翼无人机为对象,研究复合翼无人机控制技术。首先建立六自由度复合翼无人机模型,分析固定翼的气动特性、操稳特性和模态特性,再介绍了线性自抗扰控制。其次,设计固定翼控制律,内回路实现姿态控制
学位
文物用纸随时间的推移遭受到来自自然环境或人为因素的破坏,从而导致文物用纸的老化与糟朽。酸碱度、温湿度、光照度、有害气体、生物因素等都会不同程度的加速纸张的衰老,因此要更好的保护文物用纸就必须弄清楚各因素对文物用纸的破坏机理,影响程度孰轻孰重,并试图对文物用纸加固材料的适用性进行研究,主要研究工作如下:(1)文物用纸破坏机理的研究。通过正交试验对十七类近代档案文物常用的纸张及纸质文物的修补材料,进行
学位
随着经济全球化迅速发展,国家“一带一路”政策的不断推进,越来越多的“一带一路”沿线国家的外国人想到中国留学,但中文水平是来华留学的巨大障碍,全英文授课式来华留学教育应运而生。云南大学为了推进学校“双一流”建设,吸引国际学生来校留学,并进一步提高学校国际化办学水平,学校开设了全英文授课课程。云南大学也制定了关于留学生本科人才的培养方案,统一给留学生开设公共汉语课程,其中汉语综合课的学分、课时的比重最
学位
手工业是传统中国社会的重要生产部门,占据着重要的经济地位。目前关于手工业的研究多集中于华北和江南地区,笔者以现今秦岭以南的陕西省辖区作为研究的空间范围。陕南处于广袤的秦巴山区内部,高山、深谷、陡坡构成了本区域的基础地形。全文从历史地理学的角度分析清代该区域手工业的兴衰变迁,从而进一步探讨历史时期的经济活动与要素的空间展开问题;反思清代陕南地区手工业发展的普遍性与特殊性,以及手工业在陕南经济社会中所
学位
地处西南边陲的剑川石钟山石窟保存程度很高,经调查盐害是威胁石钟山石窟长久保存的主要病害风险,分析评估其盐风化风险等级并给出相应的保护建议具有重要现实意义。对于石质文物来讲盐风化是其本体被破坏的主要因素,石质文物内部的孔隙结构复杂,在地下水环境或盐雾环境下的石质文物内部孔隙由于渗透作用和毛细上升作用会发生盐溶液的储留,一般认为较大的孔隙是盐溶液进入本体内部的通道,较小的孔隙会将盐溶液截留下来,但孔隙
学位
我国纪录片发展之初以高尚、庄重的叙事角度为主,包含了浓重的说教色彩。随着纪录片的不断发展,纪录片故事化叙事的运用俨然成为当下的主流发展趋势。纪录片是以人为核心,客观记录主人公的生活,进而表达人物的情感,展现社会现象,引起大众思考。故事化叙事将视角聚焦于真实的生活,关注平凡人的生存、困难和情感变化,传递给受众最真挚、朴实的情感。本文通过对故事化叙事相关理论的研究,将其与纪录片创作相融合,实现对职业红
学位
阆中古城历史悠久,旅游资源丰富,是国家AAAAA级旅游景区。然而阆中古城没有一个清晰的品牌定位,没有进行全面的品牌形象设计,导致在宣传推广时,阆中古城的旅游形象不能有效吸引游客。同时阆中古城还面临着核心文化特色挖掘不足,仿古建筑堆叠,旅游产品单一且缺乏地域特色的问题。因此,阆中古城亟需进行完整的品牌形象设计,以便于更好地宣传推广,使自身能够与其他竞争品牌形成差异化发展。阆中古城原有一套简单的视觉设
学位
2008年-2020年,位于西昆仑块体东边界和巴颜喀拉块体西边界交界处的于田地区,相继发生了2008年Mw7.1级地震、2012年Mw6.2级地震、2014年Mw6.9级地震和2020年Mw6.3级地震。在距离100km的区域内短期持续发生了多次中强地震,其背后的发震机理与触发关系等科学问题令人印象深刻,比如处于阿尔金断裂带尾端的于田强震群间是否存在应力触发机制,未来地震危险性趋势如何?尝试回答这
学位
乾嘉道时期,金石学发展兴盛,金文著作不断涌现,彝器之学复兴,藏家辈出,海内士夫闻风承流,相与购致古器,搜集拓本,为清代金石学发展奠定基础。在此期间朱为弼是嘉道时期恒赫一时的学者书家,他集经学、书画、诗文、金石、考据、收藏研究于一身。从朱为弼《蕉声馆全集》中不仅能够看到他丰富的交游阅历,且其中所载诸类文章对于经史亦有裨补之作用,他的金石诗作中的诂考勘定与交游叙事的经历也为我们提供了大量的史料资源,丰
学位
农产品一直以来都是期货市场中具有举足轻重地位的一类品种,世界上第一个开展期货交易的商品种类就是农产品。在期货交易市场发展的早期历程中,农产品不单是期货交易的当家品种,同时因为发展时期之久,其家族成员数量也非常丰富。而玉米作为目前我国交易规模最大的品种,其地位更是不言而喻。对于我国广大的玉米种植者来说,玉米期货他们保障种植利润的一种非常重要的工具。因此,研究玉米期货的价格预测模型具有极为重要的现实意
学位