有机/无机纳米杂化齿科修复树脂的制备及性能研究

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齿科复合树脂是一种兼具美观性、安全性和可操作性的优异的修复材料。基于纳米科技的发展以及现有齿科修复材料存在的物理和机械性能的问题,纳米填料被用于填充齿科修复树脂的填充以调节复合树脂的性能。但纳米填料与树脂基质之间存在界面不相容、结合强度较低的问题。因此,通过偶联技术对纳米填料进行改性,选用与树脂相容性较好的偶联材料在纳米粒子表面引入能够参与树脂聚合反应的碳碳双键,以改善纳米填料与树脂单体的相容性和结合强度,进而提高树脂的性能。采用仿生的多巴胺衍生物对二氧化锆纳米粒子表面进行了修饰(nano-ZrO2-DMA)。利用多巴胺的烯二醇结构与纳米粒子的配位作用以及多巴胺衍生物的链段中存在的碳碳双键,增强纳米填料与树脂基质之间的结合强度。研究显示,引入nano-ZrO2-DMA后,复合商用树脂的弯曲强度和模量都得到提高,随着nano-ZrO2-DMA的含量的增加呈现先增大后减小的趋势。在nano-ZrO2-DMA含量为0.5wt%和1wt%时,复合光固化树脂的强度和模量分别达到最大值165MPa和13338.5MPa,为纯商用树脂(RE)的1.36和1.78倍。经过多巴胺衍生物修饰的二氧化锆纳米粒子引入树脂基质后,能够有效提高树脂的力学性能。采用二步法对纳米二氧化钛(nano-TiO2)进行了表面修饰,在其表面接枝与树脂单体(双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯,Bis-GMA)具有良好的相容以及含有碳碳双键的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)。氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)与nano-TiO2表面的羟基反应引入氨基,GMA进而与氨基化纳米粒子的反应,在纳米粒子表面接枝GMA。GMA修饰的纳米二氧化钛粒子(nano-TiO2-GMA)引入树脂后,复合树脂的弯曲强度和弯曲模量均得到提高。Nano-TiO2-GMA含量为2wt%时,复合树脂的弯曲强度、弯曲模量均达到最大值,分别为147.79MPa和2918.33MPa,为纯树脂的1.22和1.31倍,实现了同步提高,弯曲应变无明显变化。随着nano-TiO2-GMA纳米粒子含量的增加,复合树脂的聚合收缩率均小于纯树脂,吸水性无显著变化,但树脂的单体转化率有降低。根据二氧化钛纳米粒子(nano-SiO2)的表面修饰方法,在二氧化硅纳米粒子接枝了GMA,制备了GMA修饰的nano-SiO2(nano-SiO2-GMA) nano-SiO2-GMA改性后的复合树脂的弯曲强度、弯曲模量等力学性能均高于纯树脂,其含量1wt%和10wt%时,复合树脂的弯曲强度、弯曲模量分别达到最大值,分别为162.13MPa和3887.2MPa。经水处理后,复合树脂的力学性能呈现先增加后减小的趋势,在nano-SiO2-GMA含量为1wt%时,弯曲强度和弯曲模量达到最大值,分别为118.6MPa和2133.2MPa。采用nano-SiO2-GMA改性齿科树脂,复合树脂的聚合收缩率急剧减小,且吸水性明显较纯树脂小。
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