N-取代-4-苯基-1,2,3-三唑乙酸配合物的合成、晶体结构和性质

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1,2,3-三唑羧酸衍生物是一类具有多个配位点的含氮杂环化合物,其所组装的配合物晶体在发光、催化、磁性和吸附等方面表现了巨大的应用前景。为了研究新的1,2,3-三唑过渡金属配合物,本论文设计合成了化合物4-苯基-1,2,3-三唑-1-乙酸(HL1)和4-苯基-1,2,3-三唑-2-乙酸(HL2),并以此为配体制备了4个过渡金属配合物。具体工作如下:1.以苯甲醛为原料,分多步反应合成了4个新的N-取代-4-苯基-1,2,3-三唑化合物,并通过质谱、红外光谱、核磁共振氢谱和X-射线单晶衍射对它们的结构进行了表征。2.测得配合物[Cu(L12H2O](1)、[Cu(L22]n(2)、[Co(L22H2O]n(3)和[Cd(L22H2O]n(4)的X-射线单晶衍射结构。配合物[Cu(L12H2O](1)为单核配合物,分子间通过氢键形成稳定的二维层状结构。配合物[Cu(L22]n(2)是一个配位聚合物,通过每个配体上的羧基双氧原子与铜离子桥联形成2D网状结构,每一层网状结构通过π-π堆积作用形成更稳定的3D超分子结构。配合物[Co(L22H2O]n(3)和[Cd(L22H2O]n(4)均是一个二维的配位聚合物。每个配体上的羧基双氧原子与金属原子采用顺-反双齿桥联配位模式进行配位,桥联两个金属原子,将每个结构单元连接成二维网状结构,其二维层结构可简化为双节点(4,4)连接的44·62拓扑结构。3.我们测得了四个配合物的红外光谱以及热重曲线。热重分析数据表明:随着温度的升高,配合物首先失去配位的水分子,随后其骨架在更高温度下发生热分解。在1000 Oe外加磁场条件下,配合物[Cu(L22]n(2)在2300 K区间表现为铁磁耦合作用,配合物[Co(L22·2H2O]n(3)表现出慢驰豫磁行为。
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