【摘 要】
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利用导向基团辅助过渡金属催化的惰性C–H键活化已经成为一种成熟的策略用于有机合成反应。带有导向基团辅助的C–H键活化因导向基团能与过渡金属离子中心配位从而提高其反应
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利用导向基团辅助过渡金属催化的惰性C–H键活化已经成为一种成熟的策略用于有机合成反应。带有导向基团辅助的C–H键活化因导向基团能与过渡金属离子中心配位从而提高其反应活性,同时因为导向基团的存在通常在邻位的反应具有很高的区域选择性。惰性C–H键活化反应具有反应条件温和,操作简单且高效等特点,近年来常被用于构建C–C键和C–X键。鉴于此,本文以活性较高的Ir(III)和廉价的Co(III)为催化剂,在含有氮原子导向基的配位作用下对惰性C–H键活化及官能化反应进行研究,具体如下:(1)以[Cp*IrCl2]2为催化剂,六氟锑酸银为添加剂,1,2-二氯乙烷(DCE)为反应溶剂,在氮气条件下100 oC油浴加热反应16h成功实现氧化偶氮苯类的化合物与噁唑酮类的化合物的直接邻位酰胺化反应。在此反应体系中噁唑酮作为酰胺化试剂,可以选择性的在氧化偶氮苯的邻位进行酰胺化反应得到一系列产率良好的氧化偶氮苯的衍生物,进一步实现反应产物的转化。(2)以Cp*Co(CO)I2为催化剂,PivOH为添加剂,二水合醋酸锰Mn(OAc)3?2H2O为氧化剂,2,2,2-三氟乙醇(TFE)为反应溶剂,通过温度调控实现3-芳基-1,2,4-恶二唑酮和1,3-二炔的环化反应,可以顺利得到双环化或者单环化的产物,且产物收率中等到良好。该催化体系为π-共轭分子的合成提供了一种全新的方法。
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