上海市城区大气VOCs的变化特征及反应活性的初步研究

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2010年在上海市城区开展了为期一年的连续观测,采用自动在线GC-FID方法定量测试了大气中56个VOCs物种的浓度。结果发现,上海市城区大气VOCs的全年小时体积分数为(2.47~301.48)×10-9,平均体积分数为(26.45±23.36)×10-9,其中烷烃占46.72%,芳香烃33.18%,烯烃11.33%,乙炔8.76%;大气VOCs的月均浓度呈“W”字型分布,其中11月VOCs的平均浓度最高,9月平均浓度最低,而且不同季节大气VOCs的主要物种基本一致,主要是C2~C5的烷烃、乙烯、乙炔以及苯、甲苯、乙苯和间、对-二甲苯等;大气TVOC和烷烃、烯烃的日变化趋势基本一致,且呈双峰分布,而芳香烃由于受溶剂挥发的影响,其没有明显的日变化规律。研究还发现,T/B(甲苯/苯)为3.51±2.40,表明气团除受机动车影响外,还受溶剂、油气和LPG挥发等其他VOCs排放的影响比较突出;E/E(乙烷/乙炔)为0.98±0.68,表明气团存在老化现象,且春冬季节气团光化学年龄相对较短,夏秋季节光化学年龄相对较长;VOCs的浓度水平和组成在不同风向风速影响下存在一定差异,西南部石化和化工企业排放的VOCs对城区的影响明显,其主要物种为芳香烃和烯烃;该地区气团的OH消耗速率常数(KOH)8.05×10-12cm3·分子-1·S-1,平均VOCs最大O3增量反应活性4.00mol·mol-1与乙烯相当,平均反应活性较强;对OH消耗速率(LOH)贡献率最大的是烯烃(42.21%)和芳香烃(40.83%),对臭氧生成潜势(OFP)贡献率最大的是芳香烃(62.75%)和烯烃(21.70%),VOCs的关键活性组分是二甲苯、甲苯、乙苯、乙烯、丙烯、反-2-丁烯及异戊二烯。
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