由四炔一步构筑多取代稠环化合物的研究

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近年来,利用钯催化炔烃、烯烃化合物与卤代芳烃等化合物的Domino环化反应的报道屡见不鲜。该反应不仅条件温和,而且反应一锅完成,在反应过程无需分离提纯反应的中间体,实现了化学反应的环境友好和原子经济。通过活化炔烃、烯烃化合物中的碳氢键而形成新的C-C或C杂原子键。而碳四炔与有机胺或者卤代烯丙基等反应所构筑的稠环骨架相同。本文是从碳四炔出发,旨在研究直接构筑稠环芳烃的反应条件及效果。  1.钯催化下的苯乙炔溴及其衍生物与1,6-二炔化合物的偶联反应  通过钯催化的条件使苯乙炔溴及其衍生物与1,6-二炔化合物偶联得到不同取代基(p-Cl, p-F, p-CH3, p-CH2CH3, p-OCH3, o-Cl, m-CH3)的碳四炔衍生物作为反应的底物。从而考察四炔环化反应对不同底物的适应性。通过查阅文献和方便操作、原料价格等方面的考虑最终确定了该反应的条件为Pd(PPh3)2Cl2, CuI做催化剂,CH3CN为溶剂,Et3N为碱,苯乙炔溴及其衍生物与1,6-二炔在室温条件下反应一夜。得到的化合物均用核磁和红外等手段进行了表征。  2.铜催化下的碳四炔一步构筑稠环芳烃的反应研究  研究了不同取代基(p-Cl, p-F, p-CH3, p-CH2CH3, p-OCH3, o-Cl, m-CH3)的碳四炔在铜催化下的Domino环化反应,考察了不同取代基的空间效应和电子效应对反应的影响。一共得到了21种脱羧后成环和两种不具有普遍性的未脱羧成环的化合物。实验过程中对此类反应进行了优化,发现CuI是最好的催化剂,并最终确定了该类反应条件为CuI做催化剂、Cs2CO3做碱、DMF做溶剂,反应在95℃左右进行。温度高于120℃或低于80℃时反应效果均有较大的影响。所得化合物用红外和核磁等手段表征,并对化合物2l进行了X-ray单晶结构分析。
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本论文研究了邻炔酰基苯酚的分子内环化反应,通过邻炔酰基苯酚的分子内环化反应合成了一系列橙酮类化合物和黄酮类化合物。全文共分以下两个部分:一、邻炔酰基苯酚的分子内环化反应合成橙酮类化合物和黄酮类化合物的研究。研究了在n-Bu3P催化下,邻炔酰基苯酚的分子内环化反应。结果表明,邻炔酰基苯酚中的酚羟基可以顺利与分子内的碳碳三键进行加成反应。当碳碳三键所连基团为芳基时,得到了13个橙酮类化合物;当碳碳三键