【摘 要】
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中草药中的农药残留问题是影响着我国中药材出口的关键,但由于中药材基质复杂,对于有机农药的痕量检测比较困难。本文使用分子印迹技术与磁性纳米材料结合的方式,制备了两种不同载体的磁性分子印迹聚合物,聚合物选择性高,吸附性能好,还可实现快速分离,可用于中药材中的农药分离与检测。主要内容如下:(1)以功能化Fe_3O_4为磁芯,氟氯氰菊酯为模板分子。采用表面分子印迹法制备了一种灵敏、高效的磁性分子印迹聚合物
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中草药中的农药残留问题是影响着我国中药材出口的关键,但由于中药材基质复杂,对于有机农药的痕量检测比较困难。本文使用分子印迹技术与磁性纳米材料结合的方式,制备了两种不同载体的磁性分子印迹聚合物,聚合物选择性高,吸附性能好,还可实现快速分离,可用于中药材中的农药分离与检测。主要内容如下:(1)以功能化Fe3O4为磁芯,氟氯氰菊酯为模板分子。采用表面分子印迹法制备了一种灵敏、高效的磁性分子印迹聚合物(MMIP)。采用磁性分子聚合物对氟氯氰菊酯进行提取富集,用于中草药农药残留分析。利用分析设备对合成的MMIPs的晶型、显微结构、粒径、饱和磁化强度和特征官能团进行了分析。等温吸附和动态吸附实验结果表明,MMIPs在30min达到吸附平衡,最大吸附量为4.9mg/g,具有良好的吸附性能;选择性吸附实验表明MMIPs对氟氯氰菊酯有较高的亲和力。在优化条件下,检测限(LOD)为32.99ng/m L,定量限(LOQ)为109.96ng/m L,并测得氟氯氰菊酯的校正曲线,在30~3000ng/m L范围内,校正曲线为y=334.09x+3.674(R2=0.9979)。用MMIPs测定金银花中氟氯氰菊酯的回收率为91.5%~97.2%,RSD为5.35%~8.32%(n=3)。结果表明,磁性分子印迹聚合物可作为高效分离金银花中氟氯氰菊酯的材料。(2)采用多菌灵作为模板分子,以磁化的碳纳米管作为载体,然后以乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体制备了MCNT-MIPs。并使用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对其外貌进行表征。同时通过等温吸附实验、动力学试验、选择性吸附实验对其吸附能力进行了考察,并通过重复性试验验证了其重复使用性。结果表明,所制备的MCNTs-MIP有良好的选择性吸附能力。将其应用于白芍和天麻两种中药材中的多菌灵农药的分离富集,后通过HPLC检测。在优化后的实验条件下,检出限和定量限分别为48.23 ng/m L和159.84 ng/m L,回收率为78.1-113.7%,RSD为2.18-3.23%(n=3)。本方法在中药材的多菌灵检测应用取得了令人满意的效果。
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