银硫团簇由于其多样化的结构及优异的物理性能,受到了科学家们的广泛关注。虽然目前已经报道了大量的银硫团簇,但关于其成核及生长机制的探究仍然是一个难点;而且由于其存在稳定性较低、合成步骤复杂等问题,极大的限制了其在各个领域的应用。因此,探究银硫团簇的形成机理以及设计合成结构稳定和性能优异的银硫团簇具有重要的研究意义。在本文中,我们采用捕获重要反应中间体的方法探究银硫团簇成核的过程;通过配体交换和卤素离子掺杂诱导的策略探究银硫团簇的生长与转化过程;同时探究结构转变对其结构稳定性的影响。具体来说,本论文主要包括以下三部分的工作:1.选用低活性的Ph3P=S硫前驱体,与叔丁基炔银和可溶性银盐混合溶解,通过溶剂热法得到了一例高产率的银硫团簇:[Ag32S3（C≡CBut）23]（Sb F6）3（3）。通过单晶结构分析、时间依赖的紫外-可见吸收光谱、核磁共振磷谱和电喷雾电离质谱对其形成的机制进行研究。发现Ag+与Ph3P=S形成的[Ag2（Ph3P=S）4]（Sb F6）2（1）可作为前体,当其受到外界刺激后断裂活化了P=S键,释放Ph3P=O而得到{Ag S}种子,{Ag S}再进一步与Agn（C≡CBut）m（银-乙炔配合物）反应形成3。2.以3为前体,通过引入3-溴苯乙炔配体进行配体交换得到了另一例银硫团簇:[Ag45S6（C≡CPh-Br）32]（Sb F6）（4）,整个转化过程中出现核的扩张和荧光的开启。结构的测定和紫外-可见吸收光谱表明,从伪D3h对称的3到伪Oh对称的4的结构转变是由热力学控制的,并对它们在溶液中的稳定性进行了研究。3.同样,将3作为反应前体,通过引入卤素离子（F-、Cl-、Br-和I-）诱导其生长,得到了四例新型的银硫团簇:[Ag45S3X3（C≡CBut）32]（Sb F6）4（X=Cl 5,Br 7）、[Ag148X56（C≡CBut）60]（Sb F6）m（X=S,Cl 6/Br 8）。单晶结构分析表明,5和7是同构的,它们是由Ag9S3X3的内核与外围的Ag36框架组成的椭球状分子簇;6和8也是同构的,它们是同轴多壳排列结构Ag24X16@Ag60X20@(Ag16X5)4（X=S,Cl/Br）的风车状分子簇。利用紫外-可见光谱和荧光光谱探究了卤素离子的浓度及种类对它们结构和转化的影响,发现可以通过控制F-、Cl-和Br-的浓度定向合成银硫团簇(Ag32→Ag45→Ag148),而半径更大的I-则不能定向合成。同时发现整个调控生长过程出现了有效的发光“开启”现象(从不发光的Ag32到发橙光的Ag45再到发红光的Ag148),从而可以用于Cl-和Br-等卤素离子的定性分析和定量检测。本论文对于银硫团簇的生长机理及结构转变进行了研究,通过监控反应过程、配位交换及阴离子掺杂初步揭示了银硫团簇的形成、稳定性、荧光与结构的关系。为银硫团簇特殊性质的结构基础与功能关联提供指导。