稀土催化剂催化合成芳香族—脂肪族共聚酯

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本论文以对苯二甲酸二甲酯、1,4-丁二醇和己二酸为原料,使用稀土催化剂通过熔融缩聚法制备具有生物可降解性的芳香族一脂肪族共聚酯。制备和研究了各类稀土催化剂的催化效果,用乌氏粘度计测试共聚酯的特性粘度,其它材料性能用~1HNMR、GPC、XRD和TGA进行表征。测试了材料的接触角,用以了解材料的亲水性,进而推测材料的生物可降解性。 在各类稀土催化剂中,氯化镧、十二烷基苯磺酸钕和硬脂酸钕的效果较好;重稀土元素催化剂催化效果比轻稀土元素好。硬脂酸镝的量减少到原料二酸量0.0625mol‰时,仍能得到较好的结果;而作为轻稀土催化剂硬脂酸钕,它的使用量只能减少到原料二酸量0.125mol‰。随着催化剂的量减小,聚合产物的特性粘度基本上呈规律性下降趋势。 ~1H NMR的分析结果表明,共聚酯中的聚己二酸丁二醇酯(PBA)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的平均链段长度大致相等,约为1.92,无规度为1.0,链段分布大体为是AATTAATTAATTAATTAATT的结构。XRD显示原料二酸比为DP40/AA60和DP60/AA40时,共聚酯的晶体结构仍然和PBT均聚物的晶体结构相同。热分析TGA和DSC结果为:共聚酯的玻璃化转变温度Tg为-28.35℃,熔融温度Tm为134.96℃,热分解温度较高,起始分解温度为Ti=346.61℃,终止分解温度Tf=436.57℃。由共聚酯表面接触角的测试可以看到,按一定原料比缩聚得到的芳香族—脂肪族共聚酯有较好的生物降解性。
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