过渡金属催化α,β-不饱和羧酸的脱羧偶联反应研究

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近几年来,脱羧交叉偶联反应得到了显著的发展,它作为一种新兴的领域,是构筑碳-碳键和碳-杂原子键的良好途径。相对于传统的偶联反应,它不需要底物预先活化的过程,且底物为廉价易得且低毒的有机羧酸,并具有极高的区域选择性,原子经济性以及绿色环保等优势。  本论文研究过渡金属催化α,β-不饱和羧酸的脱羧偶交叉偶联的合成方法,成功构筑C-C键与C-N键,主要内容分为以下两个方面。  一:探讨Cu(NO3)2催化α,β-不饱和羧酸脱羧偶联制备β-硝基烯及其衍生物的方法。该方法利用Cu(NO3)2作为催化剂,同时作为反应底物,在无需额外的添加剂的条件下进行的脱羧硝基化反应。该方法操作简单,收率高,展现了极高的效率以及良好的底物适应性。并且克级剂量的反应依然能有很高的收率,具有极大的用于工业生产潜力。  二:探讨由FeCl3催化的α,β-不饱和羧酸脱羧偶联构建C-C键,得到一种腈类及其衍生物的合成方法。该方法利用AIBN作为底物,无需苛刻的反应条件,温和低毒廉价,并且具有较强的官能团容忍性,含吸电子基团与推电子基团取代的α,β-不饱和羧酸衍生物均可得到相应产物。  此外,我们对反应的机理都进行了探究,并提出了可能的反应机理。
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