基于甾体皂甙元洁净氧化降解反应的19—降甾体生物活性分子的合成研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:FX553152445
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我们小组在合理利用甾体皂甙元资源的研究中,针对目前甾体皂甙元降解生产中的严重污染问题,发展了一系列洁净的过氧化氢降解方法。当用高浓度双氧水和三氟乙酸酐降解假剑麻皂甙元时,可以得到3β,16β,17β-雄甾三醇;当用30%过氧化氢降解假甾体皂甙元时可得到甾体孕烯醇酮。我的论文工作主要是基于这类甾体皂甙元洁净氧化降解反应合成一些生物活性的19-降甾体分子。本文主要包括以下四个方面的内容:   1、用90%过氧化氢降解了含有多个官能团的薯蓣皂甙元,拓展了这种环境友好的降解方法的适用范围;对16β,17β-双羟基的反应区域选择性进行了考察和研究,找到了一条便捷的将16β,17β-双羟基雄甾烷转化为17-酮雄甾烷的方法;完成了从薯蓣皂甙元(Diosgenin)到19-羟甲基雄甾-4-烯-3,17-二酮的合成,共11步,总收率24%;   2、从19-羟甲基雄甾-4烯-3,17-二酮出发,完成了一些雌甾烷类化合物的合成;利用薯蓣皂甙元(Diosgenin)的降解产物进行了雌三醇和异雌三醇的合成探索;   3、利用30%过氧化氢的降解方法完成了从薯蓣皂甙元(Diosgenin)到6β,19-环氧孕甾-4,16-二烯-3,20-二酮化合物的合成;以薯蓣皂甙元(Diosgenin)为原料,13步反应完成了19-降孕甾酮类药物地美孕酮(Demegestone)的合成,总收率13%;   4、考察了甾体皂甙元与硫化氢的反应,初步探讨了反应的机理。
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