镁盐促进的有机锌试剂和芳香醛的加成氧化串联反应

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多米诺反应(串联反应)现在作为一种发展前景良好的绿色合成方法被广泛的应用到C-C键的形成,多官能团的引入和转换的反应中。在这方面,涉及到有机金属的反应并不多见。通过使用有机锌试剂对醛的亲核加成-沃氏氧化串联的反应,镁盐已被证明能够促进酮的合成。随着有机卤化锌过程中生成的镁盐,高效的促进了有机锌试剂对醛类物质的亲核加成,以及此后的沃氏氧化过程,由此形成产率良好的酮。这种转换为高度功能化的芳基和烷基酮提供了一种绿色和简便的合成方法。这种方法的实用性表现在非甾体抗炎药舒洛芬的克级合成。在对前人工作总结的基础上,本论文探索了有机锌试剂与芳香醛合成酮的方法。而且又对高功能团的有机锌试剂与芳香醛参与的合成高功能团的酮的反应进行了研究,发展了一种新的酮的合成方法。本论文由三章组成,主要内容如下:第一章:主族金属路易斯酸对格氏试剂的形成和反应性的影响这一章提供了主要从锂,镁和铝衍生的主族金属盐为C-X(X=Cl,Br,I)和C-H键的区域选择性金属化起到了重要性作用的简要概述。主要列举了这些金属盐在格氏试剂的反应性上的各种作用的范例,在这里主要选择醛作为亲电试剂。第二章:镁盐促进的有机锌试剂与芳香醛的加成氧化串联反应研究本章以二乙基锌与芳香醛作为反应底物合成酮作为模板反应,对反应的条件进行了优化。最后,在金属盐介导下我们进行底物拓展得到了一系列芳基和烷基酮,并通过1HNMR、13CNMR等对产物进行了表征。该反应操作简便,反应速度快。值得一提的是酮类物质作为一种潜在的合成中间体,我们又丰富了此类化物的合成方法。第三章:高官能团化的有机锌试剂与芳香醛的加成氧化串联反应研究本章利用高官能团化的有机锌试剂与芳香醛为底物在最优条件下,合成一系列酮的反应,并通过1HNMR、13CNMR等对产物进行了表征,使得该方法的可行性得到了验证,而且此方法产率高,反应速度快,是一种合成酮类化合物的新途径。
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