腙基、亚胺基共价有机框架材料的合成、表征及其光催化性能研究

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随着多孔材料发展至今,共价有机框架材料(Covalent Organic Frameworks,COFs)作为一种新型多孔聚合物材料已得到研究者们的广泛关注。从2005年,Yaghi课题组首次报道合成了COF材料以来,无数的科研工作者对其进行了深入的研究,发展至今,COF材料已经在气体吸附和分离、催化、传感和光电领域得到了普遍应用。本论文主要研究COF材料在光催化领域的应用。COF材料具有规整的晶型结构、高的比表面积、固定的孔隙率、优异的稳定性、良好的吸光能力和导电能力等特点,我们认为COF材料可以被作为一种优异的非均相光催化剂。如今,COF材料在光催化方面的应用还不是很广泛,特别是在有机合成方面。本论文的主要研究分为以下两个内容:在论文的第三章中,我们利用不同摩尔比例的2,5-二(2-丙炔氧基)-对苯二酰肼(BPTH)、2,5-二甲氧基对苯二酰肼(DMTH)和均苯三甲醛(TFB)作为构筑单元,成功合成了一系列二维多组分共价有机框架材料([HC≡C]x-TFB-COFs)。并对其进行了表征分析,结果表明,[HC≡C]10-TFB-COF具有最优异的光电性能,该材料还表现出高的热稳定性和化学稳定性。我们进行了对比试验,当[HC≡C]10-TFB-COF作为催化剂时,在催化交叉脱氢偶联反应和芳基硼酸氧化羟基化反应中,均显示出高效的催化性能。该材料同时具有广泛的底物适用性和可重复利用的特点。这展现了COF材料作为一种非均相催化剂在光催化领域的巨大潜力。本论文的第四章中,我们利用2,4,6-三-(3-甲氧基-4-甲酰基苯基)-1,3,5-三嗪和水合肼作为构筑单元,合成了亚胺键连接的一种新型的二维共价有机骨架材料(TMFPT-COF),对其进行了表征和性能研究,发现该材料的比表面积高达1407 m2 g-1,同时在273 K和1 bar的条件下,该材料表现出了对CO2较高的吸附量,其值为38.2 cm3 g-1。鉴于该材料大的比表面积、良好的稳定性和优异的光电性能,我们将TMFPT-COF作为光催化剂,并应用于催化2-芳基苯基异氰环化反应,结果表明,该材料具有高效的催化性能和广泛的底物适用性,在循环使用五次之后,仍然保持完整的结构和良好的催化活性。
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