论文部分内容阅读
随着现代工业的飞速发展,我国化工厂数目明显增加。NH3是目前化工厂排放量较多的一种有害气体,如不加以节制的将其排放到空气中,将会对环境造成严重破坏。为了减少NH3带来的危害,世界各国都对空气中NH3含量做出了严格规定,例如中国(MAC:30 mg/m3)、俄罗斯(MAC:20 mg/m3)等。同时,处理好化工厂NH3排放使其降低到排放标准引起了各国学者的关注。目前应用较多的NH3处理方法有吸收塔处理法、生物降解法和吸附剂法等,其中吸附剂法最为简便,常用的吸附剂有沸石、活性炭等,但这些吸附剂均存在吸附量低和再生性能差等不足。 SiO2气凝胶是一种结构可控的新型轻质纳米多孔材料,密度最低可达3kg/m3,孔隙率最高为99.8%,孔径约为1~100 nm。因其比表面积高、吸附性能强,故在用作吸附剂方面具有诱人的前景。但经两步溶胶-凝胶法制备的传统SiO2气凝胶(PSA)疏水性较强,不利于NH3等强水溶性气体的吸附,所以迫切需要一种超亲水型SiO2气凝胶(SHSA),以获得较高的NH3吸附量。 本文首先采用两步溶胶-凝胶法,以正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源、乙酸(CH3COOH)为溶剂和反应物、去离子水为水解催化剂,配以CO2超临界干燥技术制备出所需的超亲水型SiO2-气凝胶(SHSA)。研究了原料配比、溶胶-凝胶温度和老化时间对SHSA孔结构性能的影响。结果表明,当TEOS∶CH3COOH∶H2O(体积比)=1∶3∶0.6,溶胶-凝胶温度为35℃,老化时间为20天时,制备的SHSA孔结构性能较好,其比表面积为749.45m2/g,孔容为2.58 cm3/g。此外,本文中自行设计了一种直接表征SHSA吸水量的简易方法,结果表明SHSA的吸水量最高可达7.79 mL/g,而PSA的吸水量为0 mL/g。同时,经SHSA吸附后的水其pH值为5,证实了SHSA还具备一定的弱酸性。 其次,采用SEM、FTIR、TG-DTA、BET等现代分析方法对SHSA的孔结构性能进行表征。SEM照片显示:SHSA的颗粒分散性良好,形貌规则(近似球状),平均粒径约为10 nm,是一种典型的纳米颗粒材料;FTIR图谱证明了SHSA的亲水型转化来源于其表面—CH2、—CH3疏水基团的弱化;在与PSA的对比TG-DTA分析中,SHSA表现出了较PSA更为明显的质量损失,分析表明这种质量损失主要来源于SHSA孔结构中水分子的蒸发,强有力的证实了SHSA的优越亲水性能;此外,BET分析证明了原料配比、溶胶-凝胶温度对SHSA的孔结构性能影响显著。 再次,选择了孔结构性能优越的SHSA对NH3进行了静态和动态吸附测试,并找出了SHSA对NH3的物理-化学共吸附机理。在静态吸附实验中,研究了吸附温度(25℃、35℃、45℃、55℃)、NH3浓度(NH3·H2O体积为50 mL、100 mL、150 mL、200 mL)、孔结构性能和水蒸气处理对SHSA样品NH3静态吸附效果的影响。结果表明:SHSA的NH3静态吸附效果总体均随吸附温度、NH3浓度和比表面积的升高而增强,但孔体积对其吸附效果影响不大;此外,水蒸气处理对SHSA的NH3吸附效果影响显著,经水蒸气处理1 min后,SHSA在25℃、100 mL NH3·H2O吸附条件下吸附20 min后,其pH值较处理前最多提高了2.07,而相同情况下的PSA提高量只有1.56。动态吸附实验表明,SHSA的NH3动态吸附量总体均随比表面积的增大而上升,最佳的NH3流速为1 L/min。水蒸气处理对SHSA样品NH3动态吸附量影响显著,在25℃、NH3流速为1 L/min的条件下吸附20 min后,经水蒸气处理1 min的PSA其NH3动态吸附量约为129.08 mg/g,而SHSA的NH3动态吸附量最高可达到188.72 mg/g。这主要是由于SHSA具备优越的亲水性能和弱酸性,水蒸气处理前其对NH3的化学吸附不明显;经水蒸气处理后,SHSA能有效捕获水分子而在其表面形成可观的NH3·H2O分子层,从而对NH3分子发生了化学吸附,这种物理-化学共吸附机制造成了SHSA样品NH3吸附量的巨大飞跃。 最后,对SHSA的再生性能进行了研究。经10次对NH3的吸附-脱附过程后,SHSA的NH3动态吸附量从188.72 mg/g下降至102.56 mg/g,下降百分比约为45.65%。分析原因是由于吸附机制从物理-化学共吸附向纯物理吸附的转化所致。超亲水型SiO2气凝胶作为一种潜在的NH3吸附剂,吸附量和再生性能都有待进一步提高,相信在未来的研究中,SHSA将能有效的发挥其吸附应用价值。