【摘 要】
：
含氮有机化合物是一类重要的化合物,广泛应用于天然产物、医药、农药和功能材料等领域。因此,发展绿色、高效含氮有机化合物的转化新方法具有重要的科学意义。可见光促进胺类化合物的α位C（sp~3）-H官能团化反应,是含氮有机化合物转化的重要方法之一。近年来,该方面的研究工作得到了长足的发展,但仍存在需要使用可见光催化剂、强氧化剂等诸多问题亟待解决。本文发展了可见光驱动、无光催化剂、水和空气促进的胺类化合物
论文部分内容阅读
含氮有机化合物是一类重要的化合物,广泛应用于天然产物、医药、农药和功能材料等领域。因此,发展绿色、高效含氮有机化合物的转化新方法具有重要的科学意义。可见光促进胺类化合物的α位C（sp~3）-H官能团化反应,是含氮有机化合物转化的重要方法之一。近年来,该方面的研究工作得到了长足的发展,但仍存在需要使用可见光催化剂、强氧化剂等诸多问题亟待解决。本文发展了可见光驱动、无光催化剂、水和空气促进的胺类化合物α位C（sp~3）-H官能团化反应,为含氮有机化合物的转化提供了新方法。以N-芳基四氢异喹啉和烯丙基三氟硼酸钾盐为反应底物的胺α位烯丙基化反应为模板,通过对光源、反应溶剂、反应时间等条件考察,确定了最优的反应条件为:在空气氛围下,N-芳基四氢异喹啉（0.2 mmol）与烯丙基三氟硼酸钾盐（0.4 mmol）在混合溶剂Me CN/THF/H2O（v/v/v=2:1:2）（2.5 mL）中,6×3 W蓝色LEDs灯的照射下室温反应12小时。该反应无需使用光催化剂,操作步骤简单,反应条件对环境友好,官能团耐受性好,底物适用范围广。多种类型的亲核试剂（如:烯丙基三氟硼酸钾盐、烯丙基频哪醇硼酯、硝基烷烃、亚膦酸酯、三甲基硅氰烷、丙酮等）均能在胺α位发生亲核取代反应,产物收率在37%-89%之间。利用核磁共振氢谱（~1H-NMR）、核磁共振碳谱(13C-NMR)对合成的α-取代胺类化合物进行了表征。
其他文献
螺环结构广泛存在于天然产物与药物分子中,开发简便的螺环构筑方法具有重要意义。近些年,人们已报道了多种螺环化合物的合成方法,其中以芳烃为原料经去芳构螺环化构筑螺环化合物的方法已成为研究的热点。与频繁报道的活化芳烃不同,非活化芳烃的去芳构化和螺环化则鲜有报道。另外,已报道的螺环化合物合成方法高度依赖原料的特殊结构,且需要繁杂的合成步骤。因此,开发一种以简单芳烃为原料、快捷构筑螺环的合成方法显得尤为重要
汽油压燃（GCI）作为一种先进燃烧概念在提升发动机性能方面具有较大潜能。本文针对GCI发动机,采用改进的非支配排序遗传算法耦合三维CFD程序KIVA-3V,在宽的负荷范围内开展全参数协同优化,实现了发动机性能的全面提升,并得到相应的最佳控制策略。优化参数包括了发动机运行参数、燃油各组分比例和活塞碗几何参数。在优化中首先在宽的负荷范围内对运行参数和燃油组分进行了联合优化,优化后GCI发动机可以实现满
谐波传动凭借体积小、质量轻、传动比大、负载能力强、效率高、精度高等优点,广泛应用于航空航天、机器人、仪器仪表、机床及制造业、高精尖仪器等诸多领域。谐波传动虽然有高传动比的优势,但过高的传动也在一定程度上限制了其应用范围,同时还存在柔轮容易疲劳损坏等不足。本文主要参照谐波传动原理,在力求保持其优势特性基础上,开阔思路,结合联组联动凸轮传动的内外联组形式,对传动结构加以改进。即,用多个活动的滚子作为中
荧光素是一种被临床批准使用的低毒性荧光染料,在生物医学领域常用作荧光探针和荧光成像试剂。但荧光素本身的绿色荧光波长较短,背景干扰大,限制了其生物应用范围。因此,本文基于我们课题组之前报道的红光荧光素衍生染料DCF-MPYM和FL,设计并合成了钯离子探针DCF-MPYM-Pd和光敏剂FL-Bio-V1,分别研究了其在荧光探针和光动力治疗方面的应用。本文以具有大斯托克斯位移和溶酶体靶向的红光荧光素染料
聚烯烃是一种重要的高分子材料,在现代社会中起到举足轻重的作用。但是,由于一些聚烯烃骨架的非极性,使得这种材料的表面性能较差,限制了它的增值应用。因此开发更多的功能性聚烯烃材料十分必要。金属配合物催化乙烯或功能性烯烃的聚合反应是一种有效且原子经济性的途径。其中后过渡金属Ni、Pd的Lewis酸性较弱,对N,O,P,S等杂原子的容忍能力较强,作为烯烃聚合的催化剂倍受关注。尽管后过渡金属催化剂催化烯烃聚
采用传统燃烧模式的柴油机在高负荷下面临高热负荷、高氮氧化物（NOx）排放等问题,而缸内喷水是解决此类问题的有效手段。本研究的目的是确定柴油机高负荷下缸内喷水与喷油策略的最佳结合方式,并深入理解缸内喷水带来的实际效果及其产生原因。为了便于比较分析,研究中采用三维数值模拟程序KIVA-3V结合遗传算法（GA）针对高负荷两种喷油策略（单次喷油和两次喷油）下喷水和不喷水工况分别进行优化计算并寻求最优解,总
随着我国高速公路汽车通行量的增加,原有道路不能满足现今的需求,新建或改建项目迫在眉睫,但在项目完成通车后会产生新的交通需求（诱增交通量）而导致道路再次拥堵。所以在对这种情况下的交通需求进行预测时,需要充分考虑这一部分交通量的影响,制定合理的交通规划策略,准确把握交通需求的发展规律。首先,本文分析了诱增交通需求的产生原理及相关理论研究,并对现今计算诱增交通量的模型进行详细介绍;其次,对四阶段交通需求
系间窜越（Intersystem crossing,ISC）是光化学领域的重要研究内容之一,同时也是三重态光敏剂最重要的光物理性质之一,其相关研究对于光动力治疗、光催化、上转换等领域的发展有着重要的意义。由于无重原子三重态光敏剂具有成本低、毒性小且三重态寿命长等优点,因此逐渐取代了依靠重原子效应的光敏剂成为新的研究热点。但无重原子有机化合物的ISC难以预测,无重原子三重态光敏剂的分子设计存在难点。
目前沥青老化与再生技术虽已相对成熟,但老化与再生时机之间的联系依然缺乏明确的评价指标。为使沥青路面在老化和再生中可以充分利用材料性能、获得更长的使用年限,本文从玻璃化转变温度Tg的角度,对不同程度老化沥青与再生沥青进行了系统性的研究,拟建立Tg与再生时机的关系,为沥青路面再生技术提供一定的理论指导。对此本文主要开展了以下工作:（1）制备经PAV人工老化的5h、10h、15h和20h四种不同程度老化
地质聚合物是一种能耗低、绿色无污染的新型建筑胶凝材料,具有早强快硬、耐腐蚀、耐高温等优良性能。但是地质聚合物的基本性能受激发剂种类和浓度以及制备工艺、养护方式等影响较大,还未能推广应用。本文以煤制气残渣（CSNGS）为原料制备地质聚合物,考虑水玻璃模数、激发剂掺量和水灰比（水和残渣粉末的质量比）对煤制气残渣地质聚合物的影响,试验结果表明:在水玻璃模数为0.8、激发剂掺量为22%、水灰比为0.34的