含氮、氧、硫三嗪基纳米多孔聚合物的合成及其吸附性能

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近年来纳米多孔聚合物材料由于其高比表面积、轻质的骨架构造、丰富的构建与改性方法和优异的气体吸附性质迅速成为材料领域的研究热点。本文设计合成两类含双氰基与强极性原子(N,O,S)芳香单体,随后在氯化锌离子热条件下熔融聚合得到新型纳米多孔有机聚合物,并对其气体吸附性质进行了研究。首先,选择含四羧基二酐的三个芳香化合物(1,2,4,5-均苯四甲酸二酐,1,4,5,8-萘四甲酸二酐,3,4,9,10-花四甲酸二酐)与对氨基苯甲腈反应构造出含酰亚胺的双氰基芳香单体,然后在氯化锌离子热催化下氰基三聚环化制备了新型的含芳酰亚胺三嗪基多孔聚合物(NPTF-1、NPTF-2、NPTF-3)。 FTIR、SEM、TEM等手段表征了材料的化学结构及多孔性质,低压临界氮气吸脱附等温线表明材料比表面积最高达1053m2/g,对该材料的二氧化碳及氢气吸附性能研究发现,NPTF-1对二氧化碳具有高的负载量(144mg/g,273K,1bar)及吸附焓(CO2,39.3kJ/mol),二氧化碳吸附选择性(C02/N2)最高为NPTF-1(19.5),氢气吸附量为1.23wt%(77K,1bar).其次,合成了2,8-二氰基二苯并呋喃及2,8-二氰基二苯并噻吩单体,然后在氯化锌离子热催化制备了新型的二苯并氧杂及二苯并硫杂三嗪基多孔聚合物(NPTF-4, NPTF-5)。FTIR、SEM、TEM等手段表征了材料的化学结构及多孔性质。利用氮气吸脱附法得到了材料的BET比表面积分别为1551m2/g及1045m2/g,二氧化碳负载量分别为142mg/g和91mg/g (273K,1bar),吸附焓达到了38.7kJ/mol和33.5kJ/mol,二氧化碳吸附选择性(C02/N2)最高为NPTF-4(31.8),结果表明:(1)引入酰亚胺结构有利于提高二氧化碳吸附焓及负载量,选择性提高不明显;(2) NPTFs材料孔道表面引入强极性的氧原子有利于提高二氧化碳吸附焓及二氧化碳吸附选择性(CO2/N2),而硫原子贡献不明显。
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