锂负极与高压/高容量正极的应用是提高锂电池能量密度的有效方法,然而目前商用有机电解液较差的循环稳定性和安全性限制了高容量锂金属电池的实际应用。使用具有高机械强度和电化学稳定的固体电解质替代传统的有机电解液有望实现高安全性的固态锂金属电池。但是现有的固体电解质难以平衡离子电导率、机械强度与界面润湿性之间的关系,通过构建兼具良好润湿性、力学性能及高离子电导率的准固体电解质有望实现锂金属电池性能的提升。本论文从聚合物基准固体电解质的设计改性出发,利用紫外光固化制备准固体电解质,围绕如何提升电解质的离子电导率、电化学/热稳定性、机械性能,以及对锂的稳定性展开了以下几方面的系统研究:首先,通过乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（ETPTA）和聚偏氟乙烯-六氟丙烯（PVDF-HFP）构建了一种半互穿网络准固体电解质（SNP）。基于刚性ETPTA交联网络与PVDF-HFP链的刚柔耦合作用,SNP显示出良好的机械强度和形状可塑性。并且,由于该半互穿网络良好的液体容纳能力和链段移动能力,SNP展现出优异的离子电导率(>1 mS cm-1)和锂离子迁移数（0.53）。基于SNP-30（ETPTA含量为30 wt%）的LiFePO4/Li电池表现出优异的循环稳定性,能够在2.0 C倍率下稳定循环450圈,几乎无容量衰减。其次,在上述电解质基础上,将耐高压的丁二腈（SN）引入到光固化电解质中,制备了宽电化学稳定窗口（～5.3 V vs.Li+/Li）的深共晶聚合物准固体电解质（DPE）。SN与锂盐形成的深共晶溶剂结构能够有效提高电解质的离子电导率、锂离子迁移数和安全性。此外,交联网络与二氟草酸硼酸锂（LiDFOB）添加剂的协同作用显著提升了DPE对锂的稳定性。Li/DPE-LiDFOB/Cu电池能够在0.5mA cm-2下均匀沉积超过500次循环,平均库伦效率达97.6%。基于DPE-LiDFOB的NCM622/Li和NCM811/Li高压锂金属电池表现出良好的循环性能。最后,鉴于DPE的柔韧性和稳定性,DPE有望改善无锂正极氟化亚铁（FeF2）体积膨胀、过渡金属溶解等问题。通过在FeF2电极表面原位聚合一层DPE界面膜（厚度为10～15μm）,可缓解FeF2与电解质之间的接触,抑制相关副反应。结果表明,DPE修饰的FeF2/Li电池在容量上和循环性能上均有一定的提升。