【摘 要】
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硅由于理论容量高(理论容量4200mAh/g)、资源丰富、价格低廉,且具有接近于锂的放电电位,是近年来研究较多的锂离子电池负极材料。但由于硅电化学吸/放锂过程中存在较大的晶格膨
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硅由于理论容量高(理论容量4200mAh/g)、资源丰富、价格低廉,且具有接近于锂的放电电位,是近年来研究较多的锂离子电池负极材料。但由于硅电化学吸/放锂过程中存在较大的晶格膨胀率,从而导致了其较短的寿命。本文采用溶胶凝胶法、高温固相合成法并结合高能球磨法,制备了Si/Li2TiO3复合材料,并对其微观结构及电化学性能进行了研究。
TG和DTA结果表明,由锂、钛有机化合物组成的前躯体的失重和复合材料的生成主要发生在331.7℃及497.6℃。XRD结果表明,所得产物为Si/Li2TiO3复合材料。SEM结果显示,颗粒分散均匀,颗粒大小约450nm。HRTEM结果表明,硅粉均匀分散在Li2TiO3基体结构中。同时,EDS结果表明,复合材料中Si与Li2TiO3的摩尔比为3.3:1。
Si/Li2TiO3电极在电流密度为80mA/g时,首周放/充电容量分别为1497.9mAh/g和1199.3mAh/g,效率为80.07%。循环20周后,容量稳定在697.7mAh/g,库伦效率均保持在97%左右。平均每周容量衰减27.81mAh/g(2.27%)。
CV结果表明,首次吸锂过程中有SEI膜生成,这是造成首周容量损失的主要原因之一。随着循环的进行,氧化/还原峰位置随扫描周数增加基本没有变化,但电极的吸放锂的深度和广度增加,电极的电化学稳定性增强。EIS结果表明,不同条件下极化阻抗变化趋势表现出良好的规律性,且与充放电及CV测试结果相吻合。电化学测试结果结合非原位XRD结果,推断该复合材料在电化学循环过程中存在两个可逆反应,并且可逆性良好。
在电化学吸/放锂过程中,Li2TiO3不仅缓冲了Si的体积膨胀,而且可以使Si颗粒之间保持良好接触。
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