β-二亚胺、β-氨基亚胺镍(Ⅱ)/MAO系列催化剂的合成、表征及催化乙烯、降冰片烯均聚及乙烯/降冰片烯共聚研究

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本文合成并表征了β-二亚胺Ni(Ⅱ)Br2化合物Ni{(N(Ar)C(Me))2CH2}Br2(1),β-氨基亚胺Ni(Ⅱ)Br化合物Ni{(N(Ar)C(Me))2CH}Br(2)和对应的三苯基磷四配位化合物(PPh3)Ni{(N(Ar)C(Me))2CH}Br(3)(Ar=2,6-iPr2C6H3(a),2,6-Me2C6H3(b))。在助催剂MAO作用下,研究了这些六元环螫合前体配合物催化乙烯、降冰片烯聚合反应以及乙烯/降冰片烯共聚合反应。催化剂催化共聚活性随降冰片烯投料量增加而提高,产物分子量较低( Mn3000~8000g/mol)。通过IR和13C NMR对端基的分析表明链增长终止于乙烯插入增长链后引起的β-H消除反应。对共聚产物的¨C NMR图谱分析结果表明在共聚物分子链中含有从孤立的到连续较短乙烯序列结构,降冰片烯链节可在孤立到长程连续序列结构之间变化。结果表明共聚物产物是由单体相对活性控制插入的无规共聚物。通过调节单体投料量,降冰片烯插入率可在80~90%之间调控,产物玻璃化转变温度在100~250℃之间变化。
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