三联吡啶钌电化学发光及新型电极的研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:FRESH_STAR
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在本论文中,我们进行了三联吡啶钌电化学发光、电化学界面和电极结构的研究,具体工作可分为以下几个方面:  1.三联吡啶钌电化学发光体系中的共反应物之一,胺,其结构和取代基对电化学发光强度具有一定影响。我们研究了当三联吡啶钌的浓度远低于胺的浓度时,在不同电极上,含有不同数目羟基的单胺和双胺与三联吡啶钌电化学发光强度的关系:还比较了二者电化学反应的氧化峰电位和电流的大小。发现N-丁基二乙醇胺含有两个羟乙基,在金电极和铂电极上,其电化学发光强度高于含有一个羟乙基的二丁基乙醇胺,是目前为止发现的与三联吡啶钌电化学发光效率最高的共反应物。  2.因为丙酮酸盐很难在电极上直接氧化,也不能被三价的三联吡啶钌氧化,所以三联吡啶钌不能轻易和丙酮酸盐发生电化学发光。发生电化学发光反应的条件是存在三价的铈离子和铂工作电极。我们发现在酸性溶液中、缓慢的扫描速度条件下,三联吡啶钌/丙酮酸钠体系可以在金、铂、玻碳和碳糊电极上进行电化学发光。在已有反应机理上,我们对该反应过程进行了推测,并用电化学发光法对丙酮酸钠进行了检测。  3.硝基化合物的硝基经过电还原后生成氨基,此氨基在亚硝酸存在时会进一步反应生成重氮盐,重氮盐在电极上电还原之后能够与电极表面形成共价键,从而被固定在电极表面。基于此,我们研究了在水溶液中,利用对硝基苯磷酸盐为前体原位生成重氮盐,电化学还原重氮盐来修饰玻碳电极的方法,成功地将苯磷酸分子共价键合到了玻碳电极表面。该修饰电极对过氧化氢的电还原显示了很好的催化性质。  4.旋转环-盘电极是一种十分受欢迎的发生-收集系统,被广泛应用于研究电极反应机理、测量动力学参数、分析检测等方面。由于制作盘电极比制作窄环电极要容易很多,因此,我们发明了一种用袖珍盘电极替代旋转环-盘电极中环电极的旋转点-盘电极(RMDDE)。旋转点-盘电极主体是一个圆柱形,包含两个电极:一个是位于正中心的盘电极,一个是位于此盘电极外侧的直径远远小于此盘电极的微盘电极。与旋转环-盘电极相比,旋转点-盘电极具有以下优势:①旋转点-盘电极的制作更加简单;②由于一些质地较脆的材料很难制成环电极,所以旋转点-盘电极在选择电极材料和尺寸方面更加自由;③对于那些稀有的电极材料来说,用微盘电极取代环电极可以节约电极材料;④可以在一支旋转点-盘电极上制作多个微盘电极,同时监测多种物质,并用于定性分析。当买不到特殊的发生-收集装置时,比如要研究腐蚀和新电极材料的电催化性质,旋转点-盘电极是科研工作者的一种很好的选择。  
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