【摘 要】
：
本论文设计合成了一系列新型双磷酰胺Ce（III/IV）配合物和三氨基胺Ce（IV）配合物,具体的研究内容如下:（1）设计合成了双磷酰胺Ce（III）配合物1a-1c,且每个分子中均配有一个K阳离子,继而利用Ph ICl2将其氧化,以高产率获得Ce（IV）配合物2a-2c。采用核磁共振波谱和X-射线单晶衍射探索了配合物的结构特点,配合物1a-1c和2a-2c均为八配位的十二面体结构。利用紫外可见光谱
论文部分内容阅读
本论文设计合成了一系列新型双磷酰胺Ce（III/IV）配合物和三氨基胺Ce（IV）配合物,具体的研究内容如下:（1）设计合成了双磷酰胺Ce（III）配合物1a-1c,且每个分子中均配有一个K阳离子,继而利用Ph ICl2将其氧化,以高产率获得Ce（IV）配合物2a-2c。采用核磁共振波谱和X-射线单晶衍射探索了配合物的结构特点,配合物1a-1c和2a-2c均为八配位的十二面体结构。利用紫外可见光谱和X-射线光电子能谱探究了配合物金属中心的价态,配合物1a-1c和2a-2c的中心金属铈分别为正三价和正四价。配合物1a-1c的循环伏安测试均显示准可逆的Ce（III/IV）氧化还原电对。运用DFT手段探究了配合物的电子结构特征,配合物1b,1c和2b,2c的计算几何结构与其实验结构相一致。配合物2b和2c的自然轨道分析（NBO）数据表明,Ce-S/Se键为极性键,Ce的轨道占比分别为17.41和19.09%,其中Ce的5d轨道贡献比4f轨道更大;S和Se的轨道占比分别为82.59和80.91%,其中S/Se的p轨道贡献比s轨道大。因此,NBO结果证明在Ce-S/Se中存在弱σ键相互作用。（2）通过硫代双磷酰胺配体与三苄基铈前体直接反应,合成了硫代双磷酰胺苄基Ce（III）配合物3,核磁共振波谱及X-射线单晶衍射表明其为单核的五角双锥构型。配合物3能够较高活性的催化丙交酯的开环聚合,当聚合反应时间为40分钟时,丙交酯的转化率高达99%,且所得到的聚合物的分子量可通过加料比调控。（3）采用三氨基胺配体与溴化铈通过金属交换反应,合成了三氨基胺Ce（III）配合物4和5,采用Ph ICl2将其氧化,获得Ce（IV）配合物6。通过核磁共振波谱和X-射线单晶衍射确定了配合物的结构。配合物4-6均为单核结构,其中Ce（III）配合物4有Li Br配位因而采用三角双锥构型,而无Li Br配位的Ce（III）配合物5为四面体构型,Ce（IV）配合物6有Cl的配位而采用三角双锥构型。配合物5和6的紫外可见光谱分析结果与配合物的价态一致。在荧光光谱中,Ce（III）配合物5在400 nm的激发波长下表现出强烈的绿色荧光,而Ce（IV）配合物6没有荧光。
其他文献
随着精确制导、控制及超空泡技术的快速发展和应用，水下武器的命中精度和航行速度不断提升，对水下武器的高效毁伤能力提出了新的需求.水下武器攻击舰船目标时，爆炸冲击波、壳体碎片、气泡脉动、气泡射流以及空化效应等多种毁伤元共同对舰船目标造成毁伤破坏；此外,多发水下武器时空协同作战会对舰船目标造成耦合毁伤破坏.因此，研究多类型毁伤元、多发武器对舰船目标的耦合毁伤机理及模式是提升水下武器毁伤能力的关键.基于此
在深度学习的视野下，小学数学课堂不能只是注重学生对知识的理解，还要关注学生知识生成的整个过程，给足学生深度学习的机会。而说理课堂的打造，则是立足于学生原有的认知基础，唤醒他们已有的认知经验，创设富有张力的问题情境，启发并调动学生运用数学语言说理、辩论，参与更为多元的数学课堂活动。以此带动引领他们实现对数学知识内容的深入思考，充分激发并调动他们的数学学习兴趣，培养形成高阶思维，实现学生学科核心素养的
聚丙烯（PP）作为高分子材料的重要品种,具有优良的化学稳定性、耐热性、耐磨性、力学性能优异以及很好的热塑性,可被加工成各种制品,应用十分广泛。但其抗冲击性能尤其是低温的抗冲击性能较差,阻碍了聚丙烯的应用,因此增韧聚丙烯是十分必要的。采用釜内聚合法,通过连续进行的丙烯均聚合和乙丙共聚合,将乙丙共聚物（橡胶相）均匀分散在聚丙烯基体（树脂相）中,可制得性能优良的抗冲聚丙烯,是目前制备抗冲聚丙烯的主要聚合
卟啉（porphyrin）是一种高效的活性氧发生器,具有较高摩尔吸光系数。然而,卟啉由于其高度共轭的平面刚性结构,疏水性极强,在人体的水相介质中由于强疏水作用和平面作用而产生π-π堆积效应,随着浓度的增加从而发生聚集引发聚集诱导猝灭（ACQ）效应,导致活性氧产率降低。通过将卟啉单体聚合成卟啉聚合物可以有效的抑制ACQ效应,但并未精确的分析不同拓扑结构的卟啉聚合物对活性氧产生效率的影响。无定型多孔有
近年来,开发低能耗、高安全性的绿色轮胎迫在眉睫,白炭黑作为橡胶理想的共混填料表面能大易团聚,与非极性橡胶的相容性较差。对橡胶进行官能化改性,以改善白炭黑的分散性,是当前重要研究热点之一,对绿色轮胎的制造具有十分重要的现实意义。本文首先采用活性阴离子聚合技术,以4-叔丁氧基苯乙烯（t-BOS）、苯乙烯为单体,进行了二元共聚合规律的探究,然后以4-叔丁氧基苯乙烯、苯乙烯、丁二烯为共聚单体,进行了三元共
可注射水凝胶因具有微创手术下操作的可注射性而在生物医学领域受到了极大的关注。其中胶体凝胶作为一种新型可注射水凝胶材料,通过引入可逆的胶体相互作用赋予材料剪切变稀和自修复特性。但由于常规的胶体凝胶仅通过可逆的非共价相互作用组装而成,宏观机械强度低,无法满足承重应用的要求,这极大地限制了它们的应用。因此,在不影响注射性和成型性的情况下,设计具有较高机械强度、优异生物特性的胶体凝胶材料具有重要的研究价值
为改善功率器件封装散热性能，基于ANSYS Icepak热仿真软件，以结壳热阻为双芯片功率器件TO-3封装的优化指标，针对器件封装中芯片衬底厚度、芯片间距、焊料层厚度、焊料层面积、焊料层材料、散热基片厚度与散热基片材料7种影响封装热阻的因素，利用正交实验与影响因素规律分析了各因素对结壳热阻的显著性影响。结果显示使用BeO基片与Au80Sn20焊料结壳热阻最小，且BeO基片越厚，结壳热阻越小，而焊料
锂离子电池因其使用寿命长、重量轻、能量密度高以及环保等优点,被广泛应用于消费电子、航空航天和电动汽车等领域。石墨作为当前商用锂离子电池的负极材料,具有良好的稳定性,但其相对较低的比容量也阻碍了高性能锂离子电池的发展。在这种情况下,研究具有优异电化学性能的电极材料对于满足日益增长的大规模实际应用需求至关重要。在各种负极材料候选者中,过渡金属硫化物由于其较高的理论容量、成本低以及环境友好等特点引起了研
高分子材料与我们的生活密切相关,而用于生产高分子材料的大多数化学物质源自石油,而石油资源属于不可再生资源,并且储量有限。随着化石资源的日益消耗以及公众对环保和可持续工艺的参与不断深入,尤其是面对紧张复杂的国际形势以及石油价格的日益攀升,近年来我国大力提倡发展采用生物基资源来代替石油资源,以促进我国化工产业升级转型。生物基PTT聚酯是一种新型热塑性环保聚酯,也被誉为二十一世纪最具有发展潜力的材料,而
青少年阶段是个人成长过程中的关键时期,社会、学校以及家庭也越来越认识到青少年心理健康状况在青少年成长过程中起着决定性的作用。亲子关系作为社会关系最基础的一层,是人们来到这个世上建立的第一个亲密关系,其和谐程度直接关系到个体其他社会关系的建立。在家庭系统理论中,亲子三角关系是指一个家庭中三位家庭成员建立起来的情绪依恋形态,包括代罪羔羊、跨世代联盟和亲职化关系三种类型。亲子三角关系是影响个体情感自我分