全氟羧酸铜(Ⅰ)配合物促进乙烯基溴的脱羧全氟烷基化反应

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氟原子由于半径小,电负性大,向有机分子中引入氟原子,能极大地改变其理化性质及生物活性。这一策略己经在农用化学品、医药及材料科学中得到了广泛的应用。有机全氟化合物,具有生物利用率高、生物活性强的特点,有很好的潜在应用价值。目前,对于含全氟化合物的合成研究渐渐地也成为了一个热点。而乙烯基全氟烷基类化合物作为含氟化合物的一种也同样具有重要的应用,在己知的文章中对于含全氟烷基的化合物研究也很热门。很早以来,在化合物中插入全氟烷基是药物化学的一个重要课题,但是自然界中没有现成的含有乙烯基全氟烷基的化合物,因此发展新的合成乙烯基全氟烷基化合物的高效合成方法有着重要的意义。本论文主要内容为:利用本课题组已经报道的[(phen)Cu(OOCCF3)]和[(phen)2Cu(OOCRF)]配合物作为全氟烷基化试剂。选取(E)-β-溴苯乙烯作为探索反应的基准底物,通过对反应条件的优化,筛选出最佳的溶剂、温度、反应时间、添加剂等。最后确定反应的最佳条件为:在溶剂1,4-dioxane和DMF中,在130℃条件下反应16小时。生成相应的苯乙烯基全氟烷基化产物。最高反应产率可达98%。此反应对各种官能团的容忍性高,如烷基,卤素,氰基,硝基,烷氧基,三氟甲基等都有非常不错的反应结果。最后对反应机理进行了探索,提出可能的反应机理。对产物进行充分的表征,如:核磁NMR、气质联用GC-MS、红外IR、高分辨率质谱HRMS等。
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