新型金鸡纳碱衍生的有机催化剂在不对称反应中的应用以及叔膦或叔胺催化的基于联烯酸酯的反应方法学研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:wumoxiao
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文主要可以分为两大部分:一部分是设计、合成了一系列金鸡纳碱衍生的有机催化剂,并将其应用到MBH产物的不对称的烯丙基胺化反应和联烯酸酯的不对称[4+2]环加成反应中去;另一部分是叔膦和胺催化的基于联烯酸酯的反应,主要是包括叔膦促催化的联烯酸酯和靛红衍生的肟的串联反应以及叔胺催化的联烯酸酯与p,Y-不饱和α-酮酯的[4+2]环加成反应。1设计并合成了一系列金鸡纳碱衍生的有机催化剂cat.1-cat.11,并将其应用到直链型酰胺与MBH产物的不对称烯丙基胺化反应中,以中等到优秀的产率和中等到优秀的对映选择性(up to 95% ee)得到了相应的烯丙基胺化产物。2发展了一种叔膦催化的联烯酸酯与靛红衍生的肟发生串联反应,能以中等到优秀的收率(72-90% yield)得到硝酮类产物。并在Lewis酸的催化下该类硝酮产物发生分子类环化反应以中等收率(60-72% yield)得到相应桥并螺环产物。并且我们用靛红衍生的肟通过一锅法以中等收率直接得到该类桥并螺环产物。为以后合成这类桥并螺环化合物提供了简单便捷的方法。3发展了一种DABCO催化的联烯酸酯与β,γ-不饱和α-酮酯的[4+2]环加成反应,以中等到优秀的总收率(up to 90% combined yield)和中等到良好的立体选择性得到两种产物。选用不同的p,Y-不饱和α-酮酯我们可以得到不同的主要产物,当使用p,γ-不饱和β-羰基膦酸酯作为底物时我们得到Ⅱ-2-3为主要产物,而当用p,Y-不饱和α-羰基羧酸酯为底物时,我们得到Ⅱ-2-7为主要产物。4我们将合成了金鸡纳碱衍生的有机催化剂cat.1-cat.11应用到联烯酸酯与水杨醛亚胺的不对称[4+2]环加成反应中,以中等到良好的的产率(up to 87% ee)和中等到良好的对映选择性(up to 87% ee)得到了相应的chromene产物。5我们使用金鸡纳碱衍生的有机催化剂来催化β,γ-不饱和α-羰基膦酸酯和联烯酸酯的不对称[4+2]环加成反应。我们发现不同的催化剂在催化过程中起着的作用不同(氢键效应和位阻效应)得到不同的主要产物,当选用cat.8作为催化剂,我们能以中等到良好的收率(65-77% yield)和良好到优秀的立体选择性(83-92%ee)得到膦酸酯取代的吡喃类化合物,当选用cat.23作为催化剂时,以良好到优秀的收率(83-92% yield)和优秀的立体选择性(90-96%ee)得到膦酸酯取代的二氢吡喃类化合物。6我们使用金鸡纳碱衍生的有机催化剂来催化β,γ-不饱和α-羰基羧酸酯和联烯酸酯的不对称[4+2]环加成反应。在β-isocupreidine(β-ICD)的催化下能以中等到优秀的收率(72-91%yield)和良好到优秀的立体选择性(77-91%ee)得到酯基取代的二氢吡喃类化合物。
其他文献
统而言之长庆油田薪酬管理制度最大的特点概括起来就是两个字"创新"。我们说这种创新既是体制和理念上的创新同时又兼顾了企业发展和员工利益、员工个人工作现状和发展态势、岗
目的探讨血管内介入疗法在颈内动脉床突上段动脉瘤患者中的临床效果及影响因素。方法选择2013年1月至2017年1月中国人民武装警察部队后勤学院附属医院收治的颈内动脉床突上段
利用常规气象观测资料、物理量场和历史资料等对2016年1月22—26日发生在云南的一次低温雨雪天气过程进行了综合分析,并选取1983年12月强寒潮过程与之相对比,进一步了解寒潮
<正> 在任何一个正在逐渐富裕的社会中,休闲业总是类似于给掘金人卖水的赚钱买卖。但是90年代以来大陆保龄球休闲业却很特殊。它的兴起,是缘于一批外来者——台湾商人的推动
随着高校规模的不断扩大,高校的收入与高校的规模化发展出现了极端的矛盾,高校的收入已经不能适应高校盲目扩大的需求了,高校的资金已经成为当前高校发展的主要阻碍之一,现在
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
本文以空调系统的功率和空调系统的调温效果为基础,建立电动空调车室热负荷模型,为汽车空调系统的优化设计和空调车室的舒适性控制研究提供了理论依据。
为探索鱼类在自发性运动和强迫式运动模式下的游泳特性,以鲢(Hypophthalmichthys molitrix)幼鱼为研究对象,采用船闸式水槽鱼类呼吸装置和环形水槽实验装置,Loli Track软件对游
急性肾损伤(acute kidney injury,AKI)是体外循环下心脏手术后的一个常见而严重并发症,病情发展快,若不及时认识和处理,预后差,病死率高,因此受到医学界的广泛关注。加强对心脏术后发