利用时域核磁共振技术研究脲醛树脂的固化过程

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脲醛树脂(UF)是木材胶黏剂行业非常重要的胶黏剂之一,其固化过程在实际应用领域内占有重要地位,固化过程的好坏直接影响产品的质量。本论文用时域核磁共振技术研究了不加任何固化剂的UF的固化过程;研究了以氯化锌作为固化剂的UF的固化过程,分析了UF的硬度变化和流动性;研究了以氯化铵-乙酸作为固化剂的UF的固化过程,分析了UF体系的自旋-自旋弛豫时间的变化过程和分子动力学。以邻苯二甲酸酐作为固化剂,用差示扫描量热仪和热重分析仪分析了UF的固化过程,用傅里叶变换红外光谱仪分析了固化前后的UF结构,用X-射线衍射仪讨论了固化后UF颗粒大小,得出如下结论:1、UF体系在不加任何固化剂条件下,在120℃左右时开始固化,在120℃~160℃温度范围内处于正在固化状态,在180℃左右时固化反应基本结束。2、通过自旋-自旋弛豫时间变化、自旋-晶格弛豫时间变化、体系质量随着温度的变化关系可知:随着温度的升高,T2和T1的总信号量均减少,UF体系的氢原子含量逐渐减少,当温度在30℃~140℃范围内,主要是由于水分慢慢蒸发而导致体系的氢原子含量逐渐减少;当温度高于140℃时,UF体系中氢原子含量减少的程度较大,这是由于UF分子间发生缩聚交联反应,生成水和甲醛,脱离体系。3、以ZnCl2作为固化剂的固化过程中,UF在120℃时开始发生固化,当温度高于140℃时,固化反应基本结束。4、通过对固化过程中,加入ZnCl2的UF自旋-自旋弛豫时间变化分析得出,随着温度的升高,T2逐渐减少,UF的流动性逐渐减弱,由液态转变成固态。通过对自旋-晶格弛豫时间变化分析得出,在30~120℃固化过程中,随着温度的升高,T1逐渐增大,UF树脂体系的硬度逐渐增大;当温度高于120℃时,由于温度过高,T1减少,UF树脂发生老化现象,硬度降低。5、在以氯化铵-乙酸作为固化剂的条件下,UF在100℃时开始固化,当温度升高至120℃时,固化反应基本结束。在固化过程中UF的化学活化能为16.56 kJ/mol,降低了反应条件。6、以氯化铵-乙酸作为固化剂,通过对自旋-自旋弛豫时间分析得出,随着温度的升高,T2逐渐减少,UF的流动性逐渐较小。在乙酸的作用下,体系中的氯化铵与甲醛反应生成的盐酸与乙酸共同提供酸性环境,使得UF分子间发生缩聚反应。7、以邻苯二甲酸酐作为固化剂,通过DSC和TG对UF的固化过程进行分析可知:加入固化剂后,UF的固化反应比较剧烈。邻苯二甲酸酐的最佳百分比含量为2%。利用XRD对固化后的UF进行分析可知:未加固化剂的UF固化后形成网状结构的“链桥”较少,颗粒较小;加入邻苯二甲酸酐后,固化后的UF形成大量网状结构的“链桥”,颗粒较大。用FTIR对固化前后的UF结构分析可知:UF分子间发生缩聚交联反应,生成醚键和肽键,形成网状结构的聚合物大分子。
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